[發明專利]一種2,4-二硝基苯胺重氮鹽固體粉劑的制備方法

無效

• 申請號: 200910069951.3
• 申請日: 2009-07-30
• 公開（公告）號: CN101619031A
• 公開（公告）日: 2010-01-06
• 發明（設計）人: 張興華;邢廣文
• 申請（專利權）人: 天津德凱化工股份有限公司
• 主分類號: C07C245/20
• 分類號: C07C245/20
• 代理公司: 北京東方匯眾知識產權代理事務所(普通合伙)
• 代理人: 劉淑芬

技術領域

本發明屬合成染料的中間體制備領域，特別是涉及2，4-二硝基苯胺重氮鹽固體粉劑的制備方法，該重氮鹽主要用于合成偶氮染料。

背景技術

在合成偶氮染料時，經常遇到2，4-二硝基苯胺重氮化問題，如C.I.活性黑52。2，4-二硝基苯胺重氮化，很難用常規的重氮化方法進行反應，必須在濃硫酸中進行，因而使偶合反應后，產生大量的硫酸鹽，這些硫酸鹽會使染料溶解度下降，還會影響染料染蛋白質纖維的上色率和色固度而使其降低，所以若能將2，4-二硝基苯胺重氮鹽中的大部分硫酸除去，則對合成染料非常有利。2，4-二硝基苯胺重氮鹽極易溶于水，即使在大量硫酸存在下，也很難與水分離，而且該重氮鹽失水干燥后，由于活潑性能強，易造成分解和爆炸，而給生產過程帶來危險或造成產品質量下降。為解決上述兩項難題，本發明提供了一種新的制備2，4-二硝基苯胺重氮鹽的方法，該方法能夠解決上述技術問題。

發明內容

為解決上述技術問題，本發明提供了一種制備2，4-二硝基苯胺重氮鹽固體粉劑的方法，該方法包括2，4-二硝基苯胺重氮化，2，4-二硝基苯胺重氮鹽結晶析出和2，4-二硝基苯胺重氮鹽干燥三個步驟，其中結晶析出步驟為：在2，4-二硝基苯胺重氮鹽硫酸水溶液中加入陰離子有機化合物，攪拌結晶析出，過濾后得2，4-二硝基苯胺重氮鹽濾餅；干燥步驟為：將2，4-二硝基苯胺重氮鹽濾餅干燥，得粉狀2，4-二硝基苯胺重氮鹽即2，4-二硝基苯胺重氮鹽固體粉劑。

上述方法中，陰離子有機化合物能夠與重氮鹽結合形成沉淀物，所以此處的陰離子有機化合物沒有特別的限制，只要能夠與重氮鹽形成沉淀就可以。

優選地，陰離子有機化合物為R-(SO₃H)_n，R為烷基或芳基，優選為芳基，n為1-3的整數。

優選地，陰離子有機化合物選自如下式(I)、式(II)和式(III)化合物中一種或多種，或者選自如下式(I)、式(II)和式(III)化合物的金屬鹽中的一種或多種：

式(I)中n為1-3的整數，式(II)中n為1-3的整數，式(III)中m+n等于1-3的整數。

上述方法中，結晶析出步驟為：

在2，4-二硝基苯胺重氮鹽硫酸水溶液中，加入苯磺酸，攪拌析出2小時以上，過濾后得2，4-二硝基苯胺重氮鹽濾餅。

上述方法中，干燥步驟為：

在85℃以下干燥2，4-二硝基苯胺重氮鹽濾餅，得2，4-二硝基苯胺重氮鹽固體粉劑。

上述方法中，式(I)、式(II)和式(III)化合物或其金屬鹽能夠從市場上購買得到，是化工領域常用的原料。

上述方法中，可以用6-溴-2，4-二硝基苯胺、對硝基苯胺或苯胺替代2，4-二硝基苯胺以制備相應的重氮鹽。

本發明的制備2，4-二硝基苯胺重氮鹽的方法具有如下效果：

本發明在制備2，4-二硝基苯胺重氮鹽的過程中，加入陰離子有機化合物，使2，4-二硝基苯胺重氮鹽從硫酸水溶液中沉淀析出，經過濾后，達到去除大量硫酸的目的，大量硫酸隨濾液排出，濾餅再經干燥即得固體粉劑。該2，4-二硝基苯胺重氮鹽固體粉劑可作為中間體出售，也可繼續合成染料。用本發明得到的2，4-二硝基苯胺重氮鹽固體粉劑穩定性好，在85℃以下干燥非常安全，不會產生分解現象，更無爆炸危險，攜帶的游離硫酸在12％以下，不影響偶合反應，既解決了偶合產生大量無機鹽問題，又解決了重氮鹽分解造成的產品質量下降問題，還避免了合成和使用過程中的爆炸危險。

具體實施方式

下面通過實施例對本發明的技術方案進行進一步的解釋和說明，但是并不是對本發明的任何限制。

實施例1：

(1)重氮化：取135.3g的無水硫酸，于溫度25℃慢慢加入已干燥的NaNO₂11.2g，于80℃反應2小時。降溫至40℃以下，然后于40℃加入含量98％的2，4-二硝基苯胺28g，反應6小時，降溫至10℃，稀釋到冰水混合物中，控制溫度≤0℃，得到2，4-二硝基苯胺重氮鹽硫酸水溶液。

(2)結晶析出：在2，4-二硝基苯胺重氮鹽硫酸水溶液中，加入50g苯磺酸，攪拌析出2小時以上，過濾后得2，4-二硝基苯胺重氮鹽濾餅，待干燥。

(3)干燥：將2，4-二硝基苯胺重氮鹽濾餅于80℃左右進行干燥，得粉狀2，4-二硝基苯胺重氮鹽即2，4-二硝基苯胺重氮鹽固體粉劑。

實施例2：