[發明專利]高分子量聚嗎啉-2,5-二酮衍生物的制備方法及共聚物的制備方法

無效

• 申請號: 200910068250.8
• 申請日: 2009-03-26
• 公開（公告）號: CN101519494A
• 公開（公告）日: 2009-09-02
• 發明（設計）人: 馮亞凱;郭錦棠;趙海洋;亓吉嬌
• 申請（專利權）人: 天津大學
• 主分類號: C08G69/44
• 分類號: C08G69/44
• 代理公司: 天津市北洋有限責任專利代理事務所
• 代理人: 陸 藝

1.一種高分子量聚嗎啉-2，5-二酮衍生物的制備方法，其特征是由如下步驟組成：

(1)按質量比為100∶0.01～5∶1～30的比例稱取嗎啉-2，5-二酮衍生物、有機錫催化劑和二元醇，混合，在隔離空氣的條件下，在50～200℃，反應1～72小時，分離，提純，得到雙端羥基的聚嗎啉-2，5-二酮衍生物；

(2)將所述雙端羥基的聚嗎啉-2，5-二酮衍生物與擴鏈劑按摩爾比為1∶1～1.1的比例混合，在隔離空氣的條件下，在0～200℃，反應0.1～24小時，得到分子量大于60000的聚嗎啉-2，5-二酮衍生物，所述嗎啉-2，5-二酮衍生物的結構：

R₁：-CH₃，-H或者其他脂肪族取代基；

R₂：-CH₃，-H或者其他脂肪族取代基、-CH₂CH₂COOBZ、-CH₂COOBZ、-(CH₂)₄NH-Z、-CH₂-S-MBZ或-CH₂OBZ，其中的BZ為芐基；Z為芐氧羰基；MBZ為p-甲氧芐基。

2.根據權利要求1所述的一種高分子量聚嗎啉-2，5-二酮衍生物的制備方法，其特征是所述有機錫催化劑為辛酸亞錫、辛酸錫、二丁基氧化錫、二月桂酸二丁基錫、單丁基氧化錫、四苯基錫、三正丁基醋酸錫或醋酸錫。

3.根據權利要求1所述的一種高分子量聚嗎啉-2，5-二酮衍生物的制備方法，其特征是所述二元醇為1，2-乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇、一縮乙二醇、二縮乙二醇或三縮乙二醇。

4.根據權利要求1所述的一種高分子量聚嗎啉-2，5-二酮衍生物的制備方法，其特征是所述擴鏈劑為賴氨酸二異氰酸酯、1，4-亞丁基二異氰酸酯、1，6-亞己基二異氰酸酯、1，8-亞辛基二異氰酸酯、1，10-亞癸基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯甲撐二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、乙二酰氯、丙二酰氯、丁二酰氯、戊二酰氯、己二酰氯、壬二酰氯、癸二酰氯、十一碳二酰氯、十二碳二酰氯、十三碳二酰氯、十四碳二酰氯、十五碳二酰氯、十七碳二酰氯、對苯二甲酰氯、鄰苯二甲酰氯、乙二酸酐、丙二酸酐、丁二酸酐、戊二酸酐、己二酸酐、壬二酸酐、癸二酸酐，十一碳二酸酐、十二碳二酸酐、十三碳二酸酐、十四碳二酸酐、十五碳二酸酐、十七碳二酸酐、鄰苯二甲酸酐或鄰萘二甲酸酐。

5.一種高分子量聚嗎啉-2，5-二酮衍生物的共聚物的制備方法，其特征是由如下步驟組成：?

(1)按質量比為100∶0.01～1000∶0.01～5∶1～30的比例稱取嗎啉-2，5-二酮衍生物、共聚單體、有機錫催化劑和二元醇，混合，在隔離空氣的條件下，在50～200℃，反應1～72小時，分離，提純，得到雙端羥基的聚嗎啉-2，5-二酮衍生物的共聚物；

(2)將所述雙端羥基的聚嗎啉-2，5-二酮衍生物的共聚物與擴鏈劑按摩爾比為1∶1～1.1的比例混合，在隔離空氣的條件下，在0～200℃，反應0.1～24小時，得到分子量大于100000的聚嗎啉-2，5-二酮衍生物的共聚物，所述嗎啉-2，5-二酮衍生物的結構：

R₁：-CH₃，-H或者其他脂肪族取代基；

R₂：-CH₃，-H或者其他脂肪族取代基、-CH₂CH₂COOBZ、-CH₂COOBZ、-(CH₂)₄NH-Z、-CH₂-S-MBZ或-CH₂OBZ，其中的BZ為芐基；Z為芐氧羰基；MBZ為p-甲氧芐基。

6.根據權利要求5所述的一種高分子量聚嗎啉-2，5-二酮衍生物的共聚物的制備方法，其特征是所述共聚單體為乙交酯、L-丙交酯、D，L-丙交酯、D-丙交酯、己內酯、三亞甲基碳酸酯、5，5-二甲基-三亞甲基碳酸酯、5-芐氧基-三亞甲基碳酸酯、對二氧環己酮或5-芐氧羰基-5-甲基-1，3-二氧-酮。