[發(fā)明專利]一種芝麻素酚的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910065650.3
• 申請(qǐng)日: 2009-08-05
• 公開（公告）號(hào): CN101648957A
• 公開（公告）日: 2010-02-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 黃紀(jì)念;宋國(guó)輝;孫強(qiáng);詹傳保
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 河南省農(nóng)科院農(nóng)副產(chǎn)品加工研究所
• 主分類號(hào): C07D493/04
• 分類號(hào): C07D493/04;B01J31/08
• 代理公司: 鄭州聯(lián)科專利事務(wù)所（普通合伙）
• 代理人: 劉建芳;黃 偉

(一)技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種芝麻素酚的制備方法。

(二)背景技術(shù)

芝麻素酚是一種主要存在于芝麻油中的木脂素類天然抗氧化活性成分，分子式為C₂₀H₁₈O₇，與芝麻油中存在的其它抗氧化活性成分(結(jié)構(gòu)式如下所示)如芝麻酚、芝麻素及芝麻林素相比，其抗氧化能力最強(qiáng)，同時(shí)也最為穩(wěn)定。這些抗氧化成分的存在是芝麻油雖含有較多的油酸、亞油酸等不飽和脂肪酸，但仍保持很高的穩(wěn)定性，不易氧化變質(zhì)的原因所在。芝麻素酚不僅具有抗氧化性能，作為天然抗氧化劑，同時(shí)還具有廣泛的生物活性，不僅可以保護(hù)及強(qiáng)化肝功能、調(diào)節(jié)血壓、降低膽固醇，更可以直接作用于組織器官，發(fā)揮其優(yōu)異的抗氧化能力。

芝麻素酚????2-表芝麻素酚????芝麻林素????芝麻素????芝麻酚

芝麻及芝麻油中主要的木脂素類抗氧化成分結(jié)構(gòu)式

芝麻及芝麻粗油中基本不含芝麻素酚，其主要是在油脂加工過程中由其它化合物轉(zhuǎn)化而來的。在焙炒芝麻油的加工過程中，焙炒工序能使芝麻中含有的芝麻素酚糖苷水解成其糖苷配體芝麻素酚，而存在于焙炒芝麻油及餅粕中。另一種精煉芝麻油的加工過程中，使用酸性白土的脫色工序能使芝麻林素轉(zhuǎn)化成芝麻素酚和芝麻酚。焙炒加工因芝麻種子中芝麻素酚糖苷含量低，導(dǎo)致生成芝麻素酚的量很低，從芝麻油中分離純化比較困難，如Shigenori?KUMAZAWA，MihoKOIKE，Yumiko?USUT，etc.Isolation?of?SeSaminols?as?Antioxidative?Components?from?Roasted?Sesame?Seed?Oil[J].J.Oleo?Sci.，2003，52(6)：303-307中所述的方法，以焙炒芝麻油為原料，經(jīng)Amberlite?XAD-7柱層析、硅膠柱層析及制備HPLC法等多種色譜法結(jié)合純化出芝麻素酚的兩種異構(gòu)體，相對(duì)于芝麻油其得率僅為0.002％。而以酸性白土為催化劑的油脂精煉脫色工序中，芝麻林素向芝麻素酚的轉(zhuǎn)化是隨意和不定向的，副反應(yīng)較多，轉(zhuǎn)化產(chǎn)率低，分離純化復(fù)雜。如Masayasu?NAGATA，Toshihiko?OSAWA，Mitsuo?NAMIKI，etc.Stereochemical?Structures?of?Antioxidative?Bisepoxylignans，Sesaminol?and?Its?Isomers，Transformed?from?Sesamolin[J].Agric.Biol.Chem.，1987，51(5)：1285-1289中所述的方法，以生產(chǎn)芝麻色拉油的脫臭油膏為原料，經(jīng)酯化、多步萃取、硅膠柱層析及制備HPLC法純化出芝麻素酚的四種異構(gòu)體，相對(duì)于脫臭油膏其得率僅為0.015％。總的說來上述兩種制備芝麻素酚的方法步驟復(fù)雜，設(shè)備技術(shù)水平要求高，純化效率低，不能滿足工業(yè)化生產(chǎn)的要求。

(三)發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種改進(jìn)的芝麻素酚的制備方法，該方法步驟簡(jiǎn)潔，轉(zhuǎn)化產(chǎn)率高，產(chǎn)物分離純化簡(jiǎn)單，工藝綠色便于工業(yè)化生產(chǎn)。

本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：

一種芝麻素酚的制備方法，芝麻林素在催化劑的作用下在苯系溶劑中反應(yīng)，溫度70～110℃的條件下反應(yīng)1～6h，反應(yīng)液后處理即得所述的芝麻素酚；所述的催化劑為H型強(qiáng)酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂。

所述苯系溶劑為苯、甲苯、乙苯或二甲苯，其中以甲苯為佳。

芝麻林素在溶劑中的初始濃度為6～60mmol/L，催化劑用量相對(duì)于芝麻林素為4～30g/mmol。

反應(yīng)在無水狀態(tài)下進(jìn)行。

芝麻林素、催化劑及溶劑反應(yīng)前進(jìn)行干燥脫水處理。

所述的反應(yīng)液后處理為過濾或離心除去催化劑，洗滌催化劑，洗滌液與過?濾或離心得到的有機(jī)相合并，減壓蒸除溶劑得到的濃縮物再層析純化。

洗滌催化劑所用溶劑為乙酸乙酯、丙酮、氯仿、二氯甲烷、甲醇或乙醇或其中兩種以上的混合物。

所述的層析純化為柱層析純化，以硅膠為填料，洗脫液為正己烷和乙酸乙酯的體積比為8-3∶1的混合溶劑。

注意，芝麻林素、催化劑及溶劑中應(yīng)不含醇及酚等具有活潑氫的物質(zhì)，如有，應(yīng)在反應(yīng)前除去。

所用的原料芝麻林素既可是芝麻林素純品，也可以是含有芝麻林素的混合物。

后處理中洗滌催化劑的溶劑并不僅限于上述所列溶劑，只要能較好的溶解芝麻素酚即可。

柱層析主要采用正己烷和乙酸乙酯梯度洗脫，TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)，收集含有芝麻素酚組分，減壓脫溶即得目標(biāo)產(chǎn)物。