[發明專利]一種氯代甲酸2-乙基己酯的制備方法

無效

• 申請號: 200910065454.6
• 申請日: 2009-07-16
• 公開（公告）號: CN101602667A
• 公開（公告）日: 2009-12-16
• 發明（設計）人: 趙清香;劉民英;付鵬;王玉東;才勇
• 申請（專利權）人: 鄭州大學
• 主分類號: C07C69/63
• 分類號: C07C69/63;C07C67/08;B01J31/02
• 代理公司: 鄭州聯科專利事務所（普通合伙）
• 代理人: 時立新

技術領域

本發明涉及一種氯代甲酸2-乙基己酯的制備方法，特別涉及用固體光氣替代光氣合成高產率的氯代甲酸2-乙基己酯制備方法，屬有機化學合成技術領域。

背景技術

烷基氯代甲酸酯R-OCOC1可以用于制備殺蟲劑、香水、顏料、藥物、聚合體及其他化學藥品的中間體。氯代甲酸酯和各種不同磺酸鹽的反應被用于鑒定辨別礦石，氯代甲酸酯還可以用于制備生產光學透鏡的原料聚亞胺酯及泡沫乳膠。其中一部分氯代酯還可以用作胺的抑制劑，可以合成許多雜環的化合物。

氯代甲酸2-乙基己酯可以用來合成過氧化二碳酸二(2-乙基)己酯(簡稱EHP)，是一種無色透明液體，EHP屬高活性引發劑，與其它過氧化二碳酸酯類引發劑相比，其運輸和儲存的穩定性較好，由于其不溶于水，在引發聚合反應時，不易產生水相聚合物，粘釜傾向小，并且聚合反應放熱均勻，易獲得勻速反應。因此EHP已成為最有發展前途的引發劑之一，被廣泛用作聚乙烯、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯腈以及熱塑性聚氨酯、聚氨酯氯乙烯復合材料、高強度橡膠復合材料等產品的聚合引發劑.還可用于生產漂白劑、氧化促進劑、阻燃劑、炸藥等。

尹霖、臧陽陵(光氣路線制備氯代甲酸(2-乙基)己酯的研究.湖南化工，1998，28(5)：16)研究了合成氯代甲酸2-乙基己酯時反應溫度、光氣通入量及加料方式的影響。結果表明，反應溫度為0～30℃，光氣與2-乙基己醇之比為1.2～1.3∶1(mol)較為適宜，同時，加料方式會影響到光化加料順序，將2-乙基己醇滴加到液態光氣中，提高了產品的收率和純度。但由于液態光氣在生產過程中難以控制和操作，存在諸多不安全因素，難以進行工業化生產。王朝暉、楊衛國(氯甲酸-2-乙基己酯生產技術中試研究.四川化工，2008，(3)：36)研究了氯代甲酸2-乙基己酯的合成技術，指出如果原料光氣和異辛醇中含有一定水份，則不利于氯代甲酸2-乙基己酯的合成，同時，原料中的非揮發性有機雜質會影響EHP的外觀質量。

目前的相關研究還沒有很好地解決使用光氣的純度問題，光氣在反應過程中不能準確計量，難以進行等當量比反應。同時，光氣的毒性對設備提出較高的要求，其儲存、運輸、操作仍具有相當大的危險性，從而給工業化生產帶來了一系列的困難。

發明內容

針對已有技術的缺點和不足，本發明目的在于提供一種簡單、高效、環保且適合工業化生產的氯代甲酸2-乙基己酯新制備方法。

本發明氯代甲酸2-乙基己酯的制備方法包括如下步驟：

將固體光氣、催化劑、堿性物質按照摩爾比為2∶1∶4的比例混合均勻，加入到有機溶劑中，在溫度為-5～25℃條件下攪拌10～30分鐘，然后加入被有機溶劑稀釋過的2-乙基己醇，2-乙基己醇與固體光氣摩爾比為2∶1，在溫度為-5～25℃條件下反應1～48小時，經抽濾并減壓蒸餾得到氯代甲酸2-乙基己酯。

所述有機溶劑為己烷、甲苯、二氯甲烷或二氯乙烷中的一種；所述催化劑為DMF、三乙胺或吡啶中的一種；所述堿性物質為無水碳酸鈉、無水碳酸鉀、無水碳酸鈣、無水碳酸氫鈉或無水碳酸氫鉀中的一種。

以上實驗結果是經過正交試驗，認真探討了反應物摩爾比、催化劑的品種和用量、堿性物質的品種和用量以及溶劑的品種對反應收率的影響而獲得的結果，若不加堿性物質，收率僅有10％左右。

本發明與現有技術相比，具有如下優點：

(1)使用固體光氣替代光氣，1摩爾固體光氣相當于3摩爾光氣，計量準確，稱量方便，解決了光氣純度不高，難以進行等當量比反應的難題。

(2)固體光氣替代光氣使用，由于固體光氣反應選擇性好，反應條件溫和，工藝簡單，所得反應產物氯代甲酸2-乙基己酯收率和純度較高。

(3)固體光氣為白色晶體，室溫下穩定，毒性低，與環境友好，便于存儲，克服了光氣在生產過程中毒性較高、運輸和操作困難、不安全因素較多的缺點，適合于工業化生產。

附圖說明

圖1本發明合成的氯代甲酸2-乙基己酯的核磁氫譜；

圖2本發明合成的氯代甲酸2-乙基己酯的紅外圖譜；

具體實施方式

下面結合實施例對本發明作進一步描述，本發明并不限于此。

實施例1