[發明專利]一種降低原油及餾分油酸值的方法

無效

• 申請號: 200910064516.1
• 申請日: 2009-03-31
• 公開（公告）號: CN101519601A
• 公開（公告）日: 2009-09-02
• 發明（設計）人: 段永鋒;申明周;于鳳昌;彭松梓;李春賢;李朝發;張宏飛
• 申請（專利權）人: 中國石油化工集團公司;中國石化集團洛陽石油化工工程公司
• 主分類號: C10G19/00
• 分類號: C10G19/00
• 代理公司: 鄭州中民專利代理有限公司
• 代理人: 郭中民

發明領域

本發明涉及到一種降低原油及餾分油酸值的方法，主要適用于高酸值原油和高酸值餾分油。

背景技術

隨著原油的不斷深度開采，國內外石油資源劣質化趨勢日益加快，高硫、高酸等劣質原油占原油總產量的比例越來越大，給煉油行業帶來了嚴重的設備腐蝕問題。尤其是高酸值原油中的環烷酸，在原油加工過程中對煉油設備造成嚴重腐蝕，影響煉油裝置的長周期安全運轉以及影響石油產品的使用性能。為了降低含酸原油腐蝕性，滿足煉油廠的加工要求，國內外采取了多種防腐蝕措施，主要包括：(1)高低酸值原油混煉；(2)加堿中和或從原油中脫酸；(3)加注緩蝕劑；(4)材質升級等，這些方法都取得了一定的效果，但也有其使用范圍和局限性。

針對原油及餾分油的脫酸方法，國內外專利也介紹了很多脫除環烷酸的方法，如氨醇溶劑萃取法，加氫精制法，酯化法，熱分解法等，這些方法都有其使用范圍和局限性：溶劑萃取法溶劑回收成本太高，工業上難以承受；加氫精制法設備投資高，操作費用也高；酯化法中過量醇的回收難以解決；熱分解法溫度較高，原料油性質發生變化。

目前專利報道酰化脫酸方法主要是用氨氣或有機胺與原油及餾分油中環烷酸反應轉化為酰胺，從而減輕原油及餾分油的腐蝕性能。單純使用氨氣或有機胺脫酸的方法存在反應時間長，溫度高，脫除率低等弊端。如專利US6258258介紹了一種采用氨氣降低原油酸值的方法；該方法采用氣體脫酸劑氨氣，不但需要有合適的氨氣來源和運輸儲存條件，過量的氨氣需要專門的裝置進行回收利用。并且反應時間長，溫度高，缺少實際應用價值。專利US4752381介紹了一種采用單乙醇胺中和降低餾分油酸值的方法；該方法反應溫度較高，酸脫除率低，并且適用于餾分油，對原油效果更差。

發明內容

本發明是針對現有胺法脫酸技術脫酸率低、反應時間長，反應溫度高和操作復雜等缺點，提供一種使用新型脫酸劑將原油及餾分油中環烷酸轉化為環烷酸酰胺的方法，達到降低原油酸值和腐蝕性的目的。

本發明提供一種降低高酸值原油及餾分油酸值的方法，在高酸值原油或餾分油中加入占原料油總重量0.01～2重量％的脫酸劑，使二者充分混合后，在150～300℃溫度下反應0.5～2小時，可將原油或餾分油的環烷酸轉化成穩定的酰胺化合物，從而降低酸值，減輕高溫環烷酸腐蝕。其中所述的脫酸劑由占脫酸劑總重量95～99.9重量％至少一種含有功能性基團—NH₂的物質和占脫酸劑總重量0.1～5重量％的脫酸助劑組成。

本發明所述含有功能性基團—NH₂的物質是甲胺、乙胺、二甲胺、乙二胺、丙二胺、單乙醇胺、二乙醇胺、異丙醇胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺或四乙烯五胺中任意一種或一種以上混合物，優選甲胺、乙胺、乙二胺、單乙醇胺中一種或一種以上混合物，是混合物時混合物中含有功能性基團—NH₂物質的比例為：含有功能性基團—NH₂物質為1，其他含有功能性基團—NH₂物質為0.5～2以重量計。

本發明所述的脫酸助劑是N，N-二環己基碳二亞胺(DCC)、N，N-二異丙基碳二亞胺(DIC)、三氯氧磷(POCl₃)中任意一種。這些化合物具有活化原油及餾分油中環烷酸的羧基，加快環烷酸與有機胺的反應速度，提高環烷酸脫除率的作用。

本發明與現有技術相比，所述的脫酸劑中含有活化環烷酸羧基的助劑，通過活化原油或餾分油中環烷酸的羧酸基團，使活性較弱的環烷酸分子也充分反應，使原油或餾分油中的環烷酸得到充分的轉化，有效降低原油或餾分油的酸值，脫酸后原油或餾分油中環烷酸的脫除率達到80重量％以上，或酸值降低到0.5mgKOH/g以下；并且能縮短原油或餾分油脫酸的反應時間。另外本發明所述的脫酸劑與原油或餾分油中環烷酸發生化學反應后，生成環烷酸酰胺，無需從原油或餾分油中脫除，不影響原油或餾分油的性質，并且具有一定的緩蝕作用，即能減輕原油或餾分油加工過程中的腐蝕，還避免原料損失，增加煉油企業的經濟效益。

具體實施方式

下面結合具體實施例對本發明作進一步詳細描述，但這些實施例并不限制本發明的范圍。

實施例1

對比試驗：在1L密閉反應容器中，加入PL19-3原油200g，其酸值為3.46mgKOH/g，加入占原油總重量的為0.38重量％乙二胺，攪拌速率為300rpm，在密閉條件下加熱升溫至200℃，反應1小時，冷卻降溫后，脫酸后原油酸值為1.85mgKOH/g，脫酸率為46.5重量％。