[發明專利]中心手性誘導的軸手性雙胺化合物及其合成方法

無效

• 申請號: 200910060922.0
• 申請日: 2009-03-03
• 公開（公告）號: CN101550128A
• 公開（公告）日: 2009-10-07
• 發明（設計）人: 王春江;陶海燕
• 申請（專利權）人: 王春江
• 主分類號: C07D321/00
• 分類號: C07D321/00
• 代理公司: 武漢凌達知識產權事務所（特殊普通合伙）
• 代理人: 宋國榮

1.中心手性誘導的軸手性雙胺化合物，其結構式為：

式中X、Y為氫、溴、氯、碘、甲基或芳基。

2.權利要求1所述中心手性誘導的軸手性雙胺化合物的制備方法，其特征是：

(1)以2-碘-3-硝基苯酚為原料，在碳酸鉀存在下與具有中心手性的2，4-戊二醇雙磺酸酯反應，得到具有中心手性的(R，R)-2，4-雙[(2-碘-3-硝基)苯氧]戊烷或(S，S)-2，4-雙[(2-碘-3-硝基)苯氧]戊烷；或在三苯基膦及偶氮二甲酸酯存在下2-碘-3-硝基苯酚與具有中心手性的2，4-戊二醇發生Mitsunobu反應得到具有中心手性的(R，R)-2，4-雙[(2-碘-3-硝基)苯氧]戊烷或(S，S)-2，4-雙[(2-碘-3-硝基)苯氧]戊烷；

(2)將所得(R，R)-2，4-雙[(2-碘-3-硝基)苯氧]戊烷或(S，S)-2，4-雙[(2-碘-3-硝基)苯氧]戊烷在120～160℃，銅粉催化下偶聯制得(S)-[6，6’-((R，R)-2，4-戊二醇氧)]-2，2’-雙硝基-1，1’-聯苯或(R)-[6，6’-(S，S)-2，4-戊二醇氧)]-2，2’-雙硝基-1，1’-聯苯；

(3)將所得(S)-[6，6’-((R，R)-2，4-戊二醇氧)]-2，2’-雙硝基-1，1’-聯苯或(R)-[6，6’-((S，S)-2，4-戊二醇氧)]-2，2’-雙硝基-1，1’-聯苯在Pd/C存在下催化氫化還原得到權利要求1中所述中心手性誘導的軸手性雙胺化合物(S)-[6，6’-((R，R)-2，4-戊二醇氧)]-2，2’-雙氨基-1，1’-聯苯或(R)-[6，6’-((S，S)-2，4-戊二醇氧)]-2，2’-雙氨基-1，1’-聯苯。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征是：步驟(1)中在碳酸鉀存在下2-碘-3-硝基苯酚與具有中心手性的2，4-戊二醇雙磺酸酯的反應溫度為50～120℃；在三苯基膦及偶氮二甲酸酯存在下2-碘-3-硝基苯酚與具有中心手性的2，4-戊二醇的反應溫度為-20～50℃。

4.根據權利要求2或3所述的制備方法，其特征是：按物質的量比計，步驟(1)中2-碘-3-硝基苯酚∶碳酸鉀∶具有中心手性的2，4-戊二醇雙磺酸酯＝2∶2～10∶2～1.2；2-碘-3-硝基苯酚∶具有中心手性的2，4-戊二醇∶三苯基膦∶偶氮二甲酸酯＝2～2.2∶1∶2～2.2∶2～2.2。

5.根據權利要求2或3所述的制備方法，其特征是：按物質的量比計，步驟(2)中(R，R)-2，4-雙[(2-碘-3-硝基)苯氧]戊烷或(S，S)-2，4-雙[(2-碘-3-硝基)苯氧]戊烷∶銅粉＝1∶1～6；步驟(3)中(S)-[6，6’-((R，R)-2，4-戊二醇氧)]-2，2’-雙硝基-1，1’-聯苯或(R)-[6，6’-((S，S)-2，4-戊二醇氧)]-2，2’-雙硝基-1，1’-聯苯∶Pd/C＝10～10000∶1。

6.根據權利要求2或3所述的制備方法，其特征是：具有中心手性的2，4-戊二醇磺酸酯為(R，R)-2，4-戊二醇雙對甲苯磺酸酯、(S，S)-2，4-戊二醇雙對甲苯磺酸酯、(R，R)-2，4-戊二醇雙甲磺酸酯或(S，S)-2，4-戊二醇雙甲磺酸酯。