[發明專利]手性2,2,5,5-四取代四氫呋喃-3,4-二醇及其制備方法

無效

• 申請號: 200910060793.5
• 申請日: 2009-02-19
• 公開（公告）號: CN101486693A
• 公開（公告）日: 2009-07-22
• 發明（設計）人: 單自興;胡曉允
• 申請（專利權）人: 武漢大學
• 主分類號: C07D307/20
• 分類號: C07D307/20;C07B53/00
• 代理公司: 武漢華旭知識產權事務所
• 代理人: 劉 榮;周宗貴

技術領域

本發明涉及一類立體位阻的手性雜環二醇及其制備方法，具體地說涉及一類手性2，2，5，5-四取代四氫呋喃-3，4-二醇及其制備方法，屬于手性化合物制備化學領域。?

背景技術

未取代的手性四氫呋喃-3，4-二醇早被制備[(3R，4R)-四氫呋喃-3，4-二醇：1.Zhao，L.S.；Han，B.；Huang，Z.L.；Miller，M.；Huang，H.J.；Malashock，D.S.；Zhu，Z.L.；Milan，A.；Robertson，D.E.；Weiner，D.P.；Burk，M.J.J.Am.Chem.Soc.2004，126(36)，11156-11157.2.Lambert，J.B.；Lu，G.；Singer，S.R.；Kolb，V.M.J.Am.Chem.Soc.2004，126(31)，9611-9625.3.Barili，P.L.；Berti，G.；Mastrorilli，E.Tetrahedron，1993，49(28)，6263-6276.4.Eremenko，L.T.；Izvestiya?Akademii?NaukSSSR，Seriya?Khimicheskaya?1985，(4)，874-878.5.Korolev，A.M.；Eremenko，L.T.；Berezina，L.I.；Lagodzinskaya，G.V.；Manelis，G.B.Izvestiya?Akademii?Nauk?SSSR，Seriya?Khimicheskaya，1975，(11)，2516-2524.6.Hawkins，E.G.E.；J.Chem.Soc.1959，248-256.7.Bauer，E.；DE?833969(1952).(3S，4S)-四氫呋喃-3，4-二醇：1.Terfort，A.；Synthesis，1992，(10)，951-953.2.Skarzewski，Jacek；Gupta，Anil，Tetrahedron：Asymmetry，1997，8(11)，1861-1867.3.Ohta，T.；Komoriya，S.；Yoshino，T.；Uoto，K.；Nakamoto，Y.；Naito，H.；Mochizuki，A.；Nagata，T.；Kanno，H.；Haginoya，N.；Yoshikawa，K；Nagamochi，M.；Kobayashi，S.；Ono，M.U.S.2005020645(2005)]，它們的衍生物在不對稱合成中已經用做底物、手性配體或輔助基[1.Recuero，V.；Brieva，R.；Gotor，V.Tetrahedron：Asymmetry?2008，19(14)，1684-1688.2.Chan，Kin?Fai，Diss.Abstr.Int.，B?2002，63(5)，2386(Chem.Abstr.141：71585).3.Terfort，A.Synth.1992，(10)，951-953.4.Bell，David；Miller，David；Attrill，Robin?Patrick，WO?9403271(1994)]。?

但立體位阻的手性2，2，5，5-四取代四氫呋喃-3，4-二醇目前尚未報道過。?

發明內容

本發明的目的是彌補現有技術的不足，為不對稱合成提供一類立體位阻的手性2，2，5，5-四取代四氫呋喃-3，4-二醇及其制備方法。?

為實現上述目的，本發明采用的技術方案是：一類手性2，2，5，5-四取代四氫呋喃-3，4-二醇，其結構通式為：?或?式中，R為相同的芳基。?

所述芳基為苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2-甲氧苯基、3-甲氧苯基、4-甲氧苯基、3，5-二氯苯基、2，6-二氯苯基、3，5-二溴苯基、2，6-二溴苯基、3，5-二氟苯基、2，6-二氟苯基、1-萘基或2-萘基中的一種。?

本發明還提供了上述手性2，2，5，5-四取代四氫呋喃-3，4-二醇的制備方法：(2R，3R)-或(2S，3S)-1，1，4，4-四取代丁四醇在酸催化下發生選擇性1，4-環化脫水反應，得到(3R，4R)-或(3S，4S)-2，2，5，5-四取代四氫呋喃-3，4-二醇的粗產物，然后對粗產物進行分離純化，即可得到目標產物。?