[發(fā)明專利]一種從柴油中脫除環(huán)烷酸的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910059466.8
• 申請日: 2009-05-28
• 公開（公告）號: CN101565632A
• 公開（公告）日: 2009-10-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 唐曉東;王萍萍;汪芳;王豪;呂玲;孫汝柳;郭巧霞
• 申請（專利權(quán)）人: 西南石油大學(xué)
• 主分類號: C10G21/27
• 分類號: C10G21/27
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種用于石油加工行業(yè)、能高效脫除不同酸度的柴油中的 環(huán)烷酸、提高柴油質(zhì)量的從柴油中脫除環(huán)烷酸的方法。

背景技術(shù)

原油中所含的酸性物質(zhì)統(tǒng)稱為石油酸，包括無機(jī)酸、環(huán)烷酸、其它有 機(jī)酸、酚類和硫醇等。其中環(huán)烷酸含量占總酸性物質(zhì)的90％左右，油品酸 度主要是由環(huán)烷酸引起的。環(huán)烷酸在石油及其餾分油的加工中不僅腐蝕生 產(chǎn)裝置，而且對油品質(zhì)量影響較大，特別是對柴油的影響很大。目前從柴 油中脫除酸成分已有多種工藝方法，主要包括：堿洗電精制法、加氫法、 吸附法和醇氨法。而其中醇氨法是目前發(fā)展較快的一種脫酸方法，該法利 用氨水和低分子醇做溶劑，脫除柴油中的環(huán)烷酸，該法(以乙醇為例)的 主要缺點(diǎn)是：

(1)氨大大過量(氨與環(huán)烷酸的摩爾比高達(dá)30～50)；

(2)操作溫度要求高，溫度高，氨易汽化產(chǎn)生氣力攪拌，導(dǎo)致柴油乳化 加??；

(3)乙醇耗量大(70％～90％)，劑油體積比高(30％～50％)，溶劑再生能 耗高和溶劑損耗大(0.1％～2.0％)，溶劑循環(huán)量大，再生能耗高；

(4)油水進(jìn)入分離器分離后，再用聚結(jié)過濾器過濾，其間油劑兩相經(jīng)分 離器已經(jīng)分離，但是油品和少量溶劑在經(jīng)管道、閥門流入聚結(jié)過濾器過程 中，油劑兩相又發(fā)生混合，并且在流經(jīng)管道和閥門過程中易產(chǎn)生湍流；

(5)精制柴油殘余溶劑含量高，需要水洗操作，溶劑損耗大。

針對醇氨法存在的問題，人們對該法做了許多的探索和改進(jìn)，現(xiàn)舉例 如下：

CN1062294C用醇氨水溶劑萃取餾分油中的環(huán)烷酸。萃取劑中氨的質(zhì) 量百分濃度3％，乙醇的質(zhì)量百分濃度75％，水的質(zhì)量百分濃度22％，萃取 劑和油的質(zhì)量比為0.5∶1.0。該專利方法脫酸率為92.6％。，環(huán)烷酸純度為 90％。該方法存在乙醇耗量大，萃取劑用量大，溶劑回收能耗高，操作費(fèi) 用高的問題。

US4634519公開了用甲醇-氨水復(fù)合溶劑脫除餾分油中的酸成分的方 法。甲醇用量大，毒性強(qiáng)，缺乏安全性。另外此法在加熱回收廢復(fù)合溶劑 過程中出現(xiàn)白色乳化液，使石油酸的收率低，經(jīng)濟(jì)效益差，不利于工業(yè)推 廣應(yīng)用。

CN1563283A提出了一種用包括C_2-5飽和烷醇、氨水和破乳劑的復(fù)合 溶劑來脫除和回收油品中的環(huán)烷酸成分的方法。該法適用于餾分油和原油 的脫酸；能有效抑制抽提脫酸過程中的乳化現(xiàn)象；得到純度較高的環(huán)烷酸。 但此方法在環(huán)烷酸回收過程中，需要用石油醚洗滌，并用鹽酸調(diào)劑pH值； 溶劑需用氨水或NaOH調(diào)節(jié)才能再次使用，會有廢酸廢堿排出，不利于環(huán) 保。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是：為了獲得高效脫酸率的直餾柴油產(chǎn)品，脫除柴油中 的環(huán)烷酸，提高柴油質(zhì)量，使復(fù)合脫酸劑能循環(huán)利用，同時(shí)消除油水乳化 問題，特提出一種從柴油中脫除環(huán)烷酸的方法。

為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：一種從柴油中脫除環(huán) 烷酸的方法，其特征是：先在室溫和常壓下，于容器中加入質(zhì)量百分含量 為30～50％的聚乙烯胺溶于質(zhì)量百分含量為70～50％的有機(jī)溶劑中，有機(jī) 溶劑是用甲醇或乙醇的一種，不斷攪拌待完全溶解后，制得復(fù)合脫酸劑； 再在待脫酸直餾柴油中，加入上面制得的復(fù)合脫酸劑，復(fù)合脫酸劑與待脫 酸直餾柴油的體積比為0.05∶1～0.10∶1，混合反應(yīng)的溫度為40℃～60℃， 反應(yīng)時(shí)間為20s～60s，萃取級數(shù)為2～4級，充分反應(yīng)后靜置70～90min 得到分層的兩相；一相為酸度降低的直餾柴油相即為柴油脫酸產(chǎn)品，另一 相為環(huán)烷酸富集的有機(jī)溶劑相，最后待有機(jī)溶劑相進(jìn)行蒸餾回收有機(jī)溶劑 與環(huán)烷酸。

將分層的有機(jī)溶劑相在常壓、90℃～95℃的條件下進(jìn)行蒸發(fā)，回收有 機(jī)溶劑甲醇或乙醇；然后再在常壓、90℃～95℃的條件下向剩余有機(jī)溶劑 相中，加入剩余有機(jī)溶劑相體積的20％的120#溶劑油和10％的純水，進(jìn)行 水解5h～10h，得到聚乙烯胺水溶液相和溶劑油相；最后，在常壓、溫度 為105℃～110的條件下蒸餾聚乙烯胺水溶液相得到回收的聚乙烯胺，在常 壓、溫度為125℃～130℃的條件下蒸餾溶劑油相得到環(huán)烷酸。