[發明專利]聚乳酸與N-乙烯基吡咯烷酮輻射接枝共聚物的制備方法有效

申請號：	200910059240.8	申請日：	2009-05-11
公開（公告）號：	CN101550222A	公開（公告）日：	2009-10-07
發明（設計）人：	陳浩;彭朝榮;陳竹平;王靜霞	申請（專利權）人：	四川省原子能研究院
主分類號：	C08F283/02	分類號：	C08F283/02
代理公司：	成都天嘉專利事務所（普通合伙）	代理人：	趙麗
地址：	610066四川省***	國省代碼：	四川;51
權利要求書：	查看更多	說明書：	查看更多
摘要：
搜索關鍵詞：	乳酸乙烯基吡咯烷酮輻射接枝共聚物制備方法
鉆瓜網技術展會專利詞庫專利權人專利榜在售專利公布日期熱門專利

【說明書】：

技術領域

本發明涉及一種接枝共聚物的制備方法，具體來說，本發明涉及一種采用⁶⁰Co-γ射線輻射制備聚乳酸與N-乙烯基吡咯烷酮接枝共聚物的方法。屬生物醫用材料領域。

背景技術

聚乳酸(PLA)是以乳酸為單體，采用化學方法合成的一類聚合物，它具有無毒、無刺激及良好生物相容性，可被生物分解吸收，用其作為外科手術的植入物，無需二次手術將其取出，同時PLA還具有可塑性及加工成型等優點，因而被廣泛應用于生物醫用材料領域。特別是聚L-乳酸(PLLA)由于還具有強度高等優點，因此在人體支架材料領域具有重要的應用前景，但PLLA結晶度高，表面親水性差，存在降解吸收速率慢，降解速率不可控等缺點，使其用途受到限制。作為理想的生物材料，除了應具有上述優點外，材料的降解速度應能在更寬的范圍內可調控，短的需在幾周，長的需在1～2年以上完成降解，以適應人體不同組織的需要，同時材料表面也應具有良好的細胞親和性，甚至最好具有細胞外基質的生物活性，對細胞產生特異性結合，具有特殊的細胞響應。

聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)是一種水溶性高分子材料，具有良好的血液相容性和生理相容性，對皮膚、粘膜和眼睛沒有任何刺激，在制藥工業中，PVP與纖維素類衍生物、丙烯酸類化合物一樣，是目前國際上公認的合成藥中三大最重要的藥用輔料之一，用它制成的血漿無抗原性，不需交叉配藥，能避免疾病在血漿中傳播。目前PVP在醫用材料和醫藥領域主要用于：殺菌消毒劑、藥物緩釋劑、共沉淀劑和粘接劑、外科包扎帶、人工玻璃體和角膜等。

綜上所述，通過將單體NVP接枝到PLA分子鏈上，一方面有利于提高PLA表面親水性，另一方面接枝鏈的引入可降低PLLA結晶度，并根據接枝率的大小調節其降解速率。因此采用NVP對PLA進行改性既可實現PLLA降解速率的可控性，又可改善材料與人體細胞的親和性，從而為制備降解速率可控的性能優良的生物醫用材料做好了鋪墊。

據相關文獻報道，現有采用NVP對PLA進行接枝共聚改性主要集中在以下兩方面：(1)自由基共聚法，如劉健等人采用端基官能化的PLA與NVP進行共聚制備PLA-PVP；(2)本體開環嵌段共聚合法，如石淑先等人以辛酸亞錫為催化劑，自制的D，L-丙交酯和低相對分子質量端羥基聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)為單體，采用本體開環嵌段共聚合法制備的兩親性PLA-PVP雙嵌段共聚物。

顯而易見，以上兩種合成法均為化學聚合法，其存在反應過程復雜、接枝共聚物分子量低、接枝共聚物接枝率難控制以及接枝共聚物純化工藝復雜等缺點。在現有的采用NVP對PLA進行接枝共聚改性技術中，未見采用輻射法對PLA進行接枝來制備改性PLA材料的方法。

發明內容

本發明的目的在于針對上述技術的不足，提供一種采用⁶⁰Co-γ射線輻射制備聚乳酸與N-乙烯基吡咯烷酮接枝共聚物的方法，采用該方法得到的PLA共聚物不但具有良好的的表面親水性和降解速率，而且在接枝過程中，其接枝率的大小還可通過控制吸收劑量來實現。

為實現上述發明目的，本發明采用的技術方案如下：

聚乳酸與N-乙烯基吡咯烷酮輻射接枝共聚物的制備方法，其特征在于具體工藝步驟如下：

A、將除去阻聚劑的單體NVP按0.1～0.7∶1的質量比溶解在甲醇或甲醇的復合有機溶劑中，配制成NVP溶液；

所述單體NVP除阻聚劑采用減壓蒸餾法，真空度為-0.065～-0.098MPa。

所述甲醇復合溶劑由溶劑A和溶劑B組成，其中，溶劑A為甲醇；溶劑B為水、乙醇、丙酮、氯仿或四氫呋喃中的一種或一種以上的任意比例的混合物。

所述甲醇復合溶劑按照溶劑A∶溶劑B(質量比)＝99.5∶0.5～0.5∶99.5進行配制。

所述甲醇或甲醇的復合溶劑中還可添加有機酸或無機酸如：鹽酸、硫酸、磷酸、甲酸或乙酸，其添加量為：酸在甲醇或甲醇復合溶劑中的濃度為0～2摩爾/升。

B、將PLA浸泡在NVP溶液中，在氮氣氣氛下采用⁶⁰Co-γ射線源進行輻射接枝；

所述輻射接枝所需吸收劑量為0.5～40kGy。