[發(fā)明專利]Z式構(gòu)型新煙堿類化合物及其制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910057325.2
• 申請日: 2009-05-26
• 公開（公告）號: CN101560203A
• 公開（公告）日: 2009-10-21
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 薛思佳;金甲;陳志明;楊定榮
• 申請（專利權(quán)）人: 上海師范大學(xué);上海生農(nóng)生化制品有限公司
• 主分類號: C07D401/12
• 分類號: C07D401/12;C07D401/14;A01P7/00
• 代理公司: 上海伯瑞杰知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 季申清

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于農(nóng)藥殺蟲劑，具體地說是一種Z式構(gòu)型新煙堿類化合物及其制備方法。

背景技術(shù)

新煙堿類化合物的人工合成是近年來世界殺蟲劑研究領(lǐng)域里程碑式的重大發(fā)明。新煙堿類化合物作為乙酰膽堿酯酶受體抑制劑，作用于昆蟲中樞神經(jīng)系統(tǒng)，具有高效、有選擇性、對哺乳動物安全，與傳統(tǒng)農(nóng)藥之間不存在交互抗性的優(yōu)點，是理想的傳統(tǒng)農(nóng)藥的替代品。但是現(xiàn)有的新煙堿類化合物農(nóng)藥，如日本合成的烯啶蟲胺，美國杜邦公司合成的Z式構(gòu)型的烯啶蟲胺化合物，由于生產(chǎn)工藝復(fù)雜、產(chǎn)量低、成本高，無法滿足現(xiàn)代農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的需要。尤其是對于發(fā)展中國家和耕地面積大、農(nóng)作物種類多、自然環(huán)境復(fù)雜的農(nóng)業(yè)大國更是無法滿足需要。所以發(fā)明一種高效低毒、保護(hù)環(huán)境、使用方便、人畜安全、生產(chǎn)方法簡單、成本低，能夠盡快替代現(xiàn)有農(nóng)藥殺蟲劑的Z式構(gòu)型新煙堿類化合物及其制備方法是一個十分迫切的任務(wù)。

本發(fā)明從烯啶蟲胺出發(fā)，經(jīng)與甲醛、取代伯胺發(fā)生曼尼西反應(yīng)，引入四氫嘧啶環(huán)，采用一步合成法，成功地合成了一系列文獻(xiàn)未見報道的具有Z式構(gòu)型的新煙堿類殺蟲劑化合物，即：2H，6H-3-甲基-1-取代芳(芐)基-4-[N-(6-氯-3-吡啶)甲基]乙胺基]-5-硝基嘧啶。其結(jié)構(gòu)式如通式(I)表示。

經(jīng)廣泛檢索國內(nèi)外專利文獻(xiàn)，查閱國內(nèi)外公開出版物，未見有與本發(fā)明結(jié)構(gòu)相同，制備方法相似的新煙堿類殺蟲劑化合物，本發(fā)明具有實質(zhì)性的特點和技術(shù)進(jìn)步。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種Z式構(gòu)型新煙堿類化合物；

本發(fā)明的目的另一目的是提供該Z式構(gòu)型新煙堿類化合物的制備方法。

本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的：

一種Z式構(gòu)型新煙堿類化合物，通式(I)：

其中：

X代表基團(tuán)，用通式(II)表示：

X所連基團(tuán)為取代苯基、取代苯甲基、取代苯乙基或取代雜環(huán)甲基如吡啶甲基；

Y代表N或C；

R代表取代基H、F、Cl、Br、I、CH₃、OCH₃；

n代表從0到5的整數(shù)。

Z式構(gòu)型新煙堿類化合物的制備方法為：

(1)室溫下依次將烯啶蟲胺、37％甲醛溶液和通式(II)的化合物以反應(yīng)摩爾比為1∶2.5∶1.25投入反應(yīng)釜中；

(2)常溫攪拌回流3～6小時；

(3)減壓蒸餾除去乙醇；

(4)將上述溶液冷卻，用蒸餾水洗多次抽濾；

(5)用乙腈重結(jié)晶或在石油醚和乙酸乙酯中柱層析分離，得淡黃色固體，本發(fā)明Z式構(gòu)型新煙堿類化合物制成。

本發(fā)明制備過程的反應(yīng)式為：

本發(fā)明采用一步合成法，將烯啶蟲胺，37％甲醛溶液和通式(II)的化合物以反應(yīng)摩爾比為1∶2.5∶1.25投入反應(yīng)釜中，常溫攪拌3～6小時；減壓蒸餾除去乙醇；用蒸餾水洗多次抽濾；用甲脂或乙酯的鹽酸鹽洗，再用乙腈重結(jié)晶或在石油醚和乙酸乙酯中柱層析分離，得淡黃色固體，制得Z式構(gòu)型新煙堿類化合物。

本發(fā)明通式(I)表示的Z式構(gòu)型新煙堿類化合物具有良好的殺蟲活性，是一種新的高效低毒農(nóng)藥新品種。

本發(fā)明的優(yōu)點是：

1、通式(I)表示的Z式構(gòu)型新煙堿類化合物結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。

2、高效，殺蟲效果好。

3、低毒，人畜安全。

4、使用方法簡便。

5、生產(chǎn)方法采用一步合成法，工藝簡單，適宜工業(yè)化生產(chǎn)。

具體實施方式

下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明做進(jìn)一步闡述。

一種Z式構(gòu)型新煙堿類化合物，用通式(I)表示：

其中：

X代表基團(tuán)，用通式(II)表示：

Y代表N或C；

R代表H、F、Cl、Br、I、CH₃、OCH₃取代基；

n代表從0到5的整數(shù)。

本發(fā)明制備的Z式構(gòu)型新煙堿類化合物的實例是：

(Ia)2H，6H-3-甲基-1-芐基-4-[N-(6-氯-3-吡啶)甲基]乙胺基-5-硝基嘧啶；

(Ib)2H，6H-3-甲基-1-對甲基芐基-4-[N-(6-氯-3-吡啶)甲基]乙胺基-5-硝基嘧啶；

(Ic)2H，6H-3-甲基-1-對甲氧基芐基-4-[N-(6-氯-3-吡啶)甲基]乙胺基-5-硝基嘧啶；

(Id)2H，6H-3-甲基-1-(2-苯基乙基)-4-[N-(6-氯-3-吡啶)甲基]乙胺基-5-硝基嘧啶；