[發明專利]ZSM-5/β核殼型分子篩的合成方法

有效

• 申請號: 200910057230.0
• 申請日: 2009-05-13
• 公開（公告）號: CN101885493A
• 公開（公告）日: 2010-11-17
• 發明（設計）人: 孔德金;祁曉嵐;童偉益
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C01B39/02
• 分類號: C01B39/02;B01J29/06
• 代理公司: 上海東方易知識產權事務所 31121
• 代理人: 沈原

1.一種ZSM-5/β核殼型沸石分子篩的合成方法，包括以下步驟：

a)在20～95℃下將所需量的ZSM-5沸石加入到所需量的重量百分濃度為0.1～10％的陽離子試劑溶液中，經過濾后得ZSM-5沸石I；將ZSM-5沸石I在20～95℃下放入到所需量的重量百分濃度為0.1～10％的β顆粒溶液中，經過濾、干燥后得ZSM-5沸石與β沸石的混合物I；

b)將硅源、鋁源及模板劑R混合得到PH＞9的堿性合成液，合成液的摩爾配比為：R/SiO₂＝0.02～15，H₂O/SiO₂＝4～400，SiO₂/Al₂O₃＝30～∞，M₂O/SiO₂＝0～3，M為Na或K；

c)向上述堿性合成液中加入(a)步驟得到的混合物I，得到混合溶液II；其中混合物I的加入量與合成液中所含二氧化硅的質量比為0.5～20∶1；

d)將上述混合溶液II于80～200℃下晶化2.5～240小時；

e)晶化結束后經過濾、洗滌、銨交換、干燥，得核相是ZSM-5，殼層是β沸石的ZSM-5/β核殼型沸石分子篩，其中殼層覆蓋度為50～100％；

其中(a)步驟中陽離子試劑選自聚甲基丙烯酸甲酯、聚二烯丙基二甲基氯化銨/吡啶二羧酸、氨水、乙胺、正丁胺、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四乙基溴化銨、四丙基溴化銨、四丁基氫氧化銨中的至少一種；(b)步驟中硅源選自水玻璃、硅溶膠、硅酸鈉、白炭黑或活性白土中的至少一種；鋁源選自硫酸鋁、鋁酸鈉、異丙醇鋁、氯化鋁或γ-Al₂O₃中的至少一種；模板劑R選自氟化鈉、氟化銨、四乙基氫氧化銨、四乙基溴化銨中的至少一種。

2.根據權利要求1所述的ZSM-5/β核殼型分子篩合成方法，其特征在于ZSM-5核相的硅鋁摩爾比SiO₂/Al₂O₃為20～300；β殼層的硅鋁摩爾比SiO₂/Al₂O₃為15～∞。

3.根據權利要求1所述的ZSM-5/β核殼型分子篩合成方法，其特征在于(c)步驟中混合物I的加入量與合成液中所含二氧化硅的質量比為0.5～10∶1。

4.根據權利要求1所述的ZSM-5/β核殼型分子篩合成方法，其特征在于(d)步驟中晶化溫度為130～180℃，晶化時間為24～72小時。

5.根據權利要求1所述的ZSM-5/β核殼型分子篩合成方法，其特征在于核相ZSM-5分子篩的粒徑為0.1微米～20微米，核殼型分子篩中β殼層分子篩的厚度為20納米～2微米。

6.根據權利要求1所述的ZSM-5/β核殼型分子篩合成方法，其特征在于核殼型分子篩中β殼層的覆蓋度為50～90％。