[發明專利]一種四氯間苯二甲腈結晶提純的方法

有效

• 申請號: 200910055257.6
• 申請日: 2009-07-23
• 公開（公告）號: CN101962344A
• 公開（公告）日: 2011-02-02
• 發明（設計）人: 陸正松;胡清
• 申請（專利權）人: 江蘇新河農用化工有限公司
• 主分類號: C07C255/51
• 分類號: C07C255/51;C07C253/34;A01N37/34;A01P3/00
• 代理公司: 上海科盛知識產權代理有限公司 31225
• 代理人: 趙志遠

技術領域

本發明涉及一種結晶提純的方法，尤其是涉及一種四氯間苯二甲腈結晶提純的方法。

背景技術

四氯間苯二甲腈，是由間苯二甲腈在流化床內經過氯化而得。四氯間苯二甲腈，英文名為chlorothalonil，通用名百菌清，是一種高效低毒的廣譜殺菌劑，其主要作用是預防農作物受到真菌的侵染；同時也用作工業防霉劑、水果保鮮劑、殺菌劑、涂料和黏結劑的防護劑。目前國際市場對百菌清內在質量的要求有了明顯的提高，除了含量和外觀外，特別強調有害物質六氯苯含量要小于10mg/kg，對于在反應過程中還沒有報導能夠生產出這樣的產品，所以只能用精制提純的方法。

發明內容

本發明的目的就是為了克服上述現有技術存在的缺陷而提供一種操作簡單、提純率較高的四氯間苯二甲腈結晶提純的方法。

本發明的目的可以通過以下技術方案來實現：

一種四氯間苯二甲腈結晶提純的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：將含有有害物質的原料四氯間苯二甲腈置于裝有有機溶劑的溶解釜中，開啟攪拌裝置攪拌混合，然后將溶解釜內的溫度升至85-90℃，保溫反應1-1.5h，然后用冷卻水將溶解釜降溫至20-30℃，最后用離心機分離，得到的濕料經干燥后即得成品四氯間苯二甲腈。

所述的有害物質為六氯苯。

所述的原料四氯間苯二甲腈中，四氯間苯二腈的重量百分濃度為90-95％。

所述的有機溶劑為甲苯。

與現有技術相比，本發明操作簡單，提純率較高，獲得的產品生物活性高，純度≥99％，收率≥95％，主要雜質六氯苯含量≤10mg/kg，二甲苯不溶物＜0.3％。

附圖說明

圖1為實施例1的工藝流程圖。

具體實施方式

下面結合附圖和具體實施例對本發明進行詳細說明。

實施例1

一種四氯間苯二甲腈結晶提純的方法，該方法的流程圖如圖1所示，包括以下步驟：將含有有害物質六氯苯的原料四氯間苯二甲腈置于裝有甲苯的溶解釜中，四氯間苯二腈的重量百分濃度為90％，有害物質六氯苯含量為40mg/kg，開啟攪拌裝置攪拌混合，然后將溶解釜內的溫度升至85℃，保溫反應1h，然后用冷卻水將溶解釜降溫至20℃，最后用離心機分離，得到的濕料經干燥后即得成品四氯間苯二甲腈，離心的余液經脫溶收集其中的殘液，剩余部分進入冷凝器冷凝，再置于溶劑槽中，添加新的甲苯后，導入至溶解釜中繼續溶解原料四氯間苯二甲腈。

在一定配比條件下，要使物料完全溶解，必須提高溫度，考慮到設備的承受力和安全因素，通過操作調控，將溫度升至85℃，使更多的四氯間苯二甲腈(百菌清)溶解。

若在溶劑配比不足的情況下，物料不能完全溶解，但在高溫區，未能溶解的部分相對較容易從大顆粒變為小顆粒，從而使物料中吸附的部分六氯苯(HCB)析出，溶到甲苯中。從小試情況也可以看出，在其它條件相同的情況下，高溫區保溫時間長，產品的HCB含量低，高溫區保溫時間短，產品的HCB含量高。因此增加高溫區保溫時間，由原先的0.5h提高至1h。

目前，離心溫度為25℃，通過統計發現，從30℃降溫至25℃，平均需用1-1.5h。因為：25℃時，百菌清在甲苯中的溶解度約為5.5g，30℃時，百菌清在甲苯中的溶解度約為6.14g，溶解度差距不大；在低溫時，結晶速率很低；離心后的甲苯在母液池中的停留時間很短，在低溫下，很短的時間內，能夠析出的物料很少，不會對收率造成很大的影響，在30℃離心，因此省下的時間可用于高溫區保溫。

由于HCB的熔點高(約為230℃)、在甲苯中的溶解度很大(25℃時，約為120g/kg)，因此，離心后，產品中甲苯的殘留量對產品質量的影響很大，因此在現有條件下，加強離心操作，盡量降低甲苯在產品中的殘留量。

甲苯中HCB的含量對百菌清的影響很大，在小試中，由于過濾的影響，甲苯中HCB含量高時結晶時出百菌清含有HCB超出10mg/kg。在生產中，甲苯只套用一次，然后進行降膜蒸發脫溶，這樣就可以把甲苯中的HCB脫溶除去。

試驗數據如下表：

從上表數據可以看出，在其它條件不變的情況下，第三次精制時百菌清中含有的HCB有不合格現象發生，故取消第三次精制，只保留二次(一次新鮮甲苯一次套用甲苯)精制提純。

(1)兩次精制提純收率：(2.682/2.8)×100％＝95.7％

(2)兩次精制提純合格率：100％(HCB＜10ppm)

(3)兩次精制提純二甲苯合格率達100％(二甲苯不溶物＜0.3％)

實施例2