[發明專利]雙重刺激響應型聚氨基酸基超分子反凝膠及其制備方法

無效

• 申請號: 200910053747.2
• 申請日: 2009-06-25
• 公開（公告）號: CN101684179A
• 公開（公告）日: 2010-03-31
• 發明（設計）人: 陳怡;董常明
• 申請（專利權）人: 上海交通大學
• 主分類號: C08G69/48
• 分類號: C08G69/48;C08G69/10;C08G65/48;C08J3/075;C08L5/16;C08L71/00;C08L77/04
• 代理公司: 上海交達專利事務所
• 代理人: 王錫麟;王桂忠

1.一種雙重刺激響應型聚氨基酸基超分子反凝膠，其特征在于，其組分為聚(L-谷氨酸)-聚乙二醇兩嵌段共聚物，分子式為C₃₇₂H₇₀₈N₃₈O₂₂₀。

2.一種根據權利要求1所述的雙重刺激響應型聚氨基酸基超分子反凝膠的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

第一步、利用一端具有活性胺基的聚乙二醇作為大分子引發劑引發γ-芐基-L-谷氨酸-N-羧基酸酐的開環聚合，合成線型聚(L-芐基-谷氨酸酯)-聚乙二醇兩嵌段共聚物；

第二步、利用醋酸和氫溴酸混合體系，脫掉聚谷氨酸芐酯鏈段芐基后，得到用于形成反凝膠的聚(L-谷氨酸)-聚乙二醇兩嵌段共聚物；

第三步、采用聚谷氨酸鏈段質量分數大于45％的聚(L-谷氨酸)-聚乙二醇先在pH＝8的堿性環境中使其完全溶解，然后通過α-環糊精與聚乙二醇鏈段的主-客體包絡作用，在超分子作用下聚集成膠束內核，而聚(L-谷氨酸)鏈段間由于其負離子的相互排斥作用而構成膠束外殼，由此組裝成了α-環糊精-聚乙二醇絡合物為內核，聚(L-谷氨酸)為外殼的超分子反膠束；

第四步、將體系pH值調節至5，聚(L-谷氨酸)鏈段在酸性環境下質子化，通過聚(L-谷氨酸)鏈段間的氫鍵相互作用而形成交聯，導致超分子反膠束相互聚集后于室溫下形成雙重刺激響應型聚氨基酸基超分子反凝膠。

3.根據權利要求2所述的雙重刺激響應型聚氨基酸基超分子反凝膠的制備方法，其特征是，所述的第一步具體步驟包括：

(1)稱取80mg，0.016mmol的聚乙二醇大分子引發劑溶解在0.5mL的N，N-二甲基甲酰胺中，溶解過程在密封的試管中進行，抽真空通氮氣3次；

(2)稱取175mg，0.672mmol的γ-芐基-L-谷氨酸-N-羧基酸酐置于25mL燒瓶中，加入1.5mL?N，N-二甲基甲酰胺充分溶解，并執行抽真空通氮氣操作3次；

(3)用一次性注射器移取試管中聚乙二醇引發劑溶液，并迅速加入到溶有γ-芐基-L-谷氨酸-N-羧基酸酐的燒瓶中，于室溫下反應24小時后在20mL乙醚中沉降，得到線型聚(L-芐基-谷氨酸酯)-聚乙二醇兩嵌段共聚物201mg，0.016mmol，轉化率為82％。

4.根據權利要求2所述的雙重刺激響應型聚氨基酸基超分子反凝膠的制備方法，其特征是，所述的第二步具體步驟包括：

(1)在25mL燒瓶中加入200mg，0.016mmol的線型聚(L-芐基-谷氨酸酯)-聚乙二醇兩嵌段共聚物，并加入7mL醋酸，在48℃油浴中溶解片刻后加入0.41g，0.7mL的氫溴酸；

(2)將燒瓶置于48℃油浴中反應18h，在乙醚中沉降后得到130mg，0.014mmol的聚(L-谷氨酸)-聚乙二醇兩嵌段共聚物，其產率為85％。

5.根據權利要求2所述的雙重刺激響應型聚氨基酸基超分子反凝膠的制備方法，其特征是，第二步中所述的氫溴酸與芐基的摩爾比為9.2∶1。

6.根據權利要求2所述的雙重刺激響應型聚氨基酸基超分子反凝膠的制備方法，其特征是，第三步中所述的pH＝8的堿性環境是指通過每次滴加12μL～70μL的3mol/L氫氧化鈉溶液直至pH值調節至8。

7.根據權利要求2所述的雙重刺激響應型聚氨基酸基超分子反凝膠的制備方法，其特征是，第四步中所述的體系pH值調節至5是指通過每次滴加濃度為3mol/L鹽酸溶液直至pH至調節至5。