[發明專利]含氟α-羰基烯酮二硫代縮醛類化合物及其制備和應用

無效

• 申請號: 200910053644.6
• 申請日: 2009-06-23
• 公開（公告）號: CN101585790A
• 公開（公告）日: 2009-11-25
• 發明（設計）人: 李洪啟;李金星;陳東玲;李娟;張中寶;蔡莉;楊燕燕;李琳;陳浩
• 申請（專利權）人: 東華大學
• 主分類號: C07C323/22
• 分類號: C07C323/22;C07C319/14;C07D339/06;C07D339/08
• 代理公司: 上海泰能知識產權代理事務所
• 代理人: 黃志達;謝文凱

1.一種含氟α-羰基烯酮二硫代縮醛類化合物的制備方法，包括：

(1)以結構式II的化合物為原料，在堿存在的條件下，于N，N-二甲基甲酰胺溶液中 攪拌，隨后加入二硫化碳，保持反應體系的溫度在0℃下，攪拌0.2h～1h，制備得到反應 中間體；

(2)將上述中間體不經任何處理，在室溫下，直接與鹵代烷在有機溶劑介質中進行 取代反應，除去溶劑，殘余物經硅膠柱層析洗脫，收集產物，即可；

其中，結構式(II)的化合物結構如下：

結構式II中的R₁和R₂所代表的原子或基團分別與結構式I中R₁和R₂所代表的原子 或基團相同；

結構式II的化合物、堿、二硫化碳和鹵代烷的物質的量之比為1∶3∶1.5∶1.2；

所述的含氟α-羰基烯酮二硫代縮醛類化合物，其結構式(I)如下所示：

其中，R₁為全氟鏈C₁-C₄烷基；R₂為氫原子、鹵原子、硝基、氰基、磺酸基、羧基、 氯甲酰基、烷基、取代乙烯基、氨基羰基、芳基、芳氧基、芳氧羰基、芳硫基、磺酰基、 芳偶氮基或芳氧羰基；R₃為C₁-C₆烴基、芐基或芳基；R₄為C₁-C₆烴基、芐基或芳基；R₃和R₄間的虛線代表(CH₂)n結構，n＝1～4，其中碳原子上連有氫原子、鹵原子、硝基、氰 基、磺酸基、羥基、氨基、巰基、羧基、C₁-C₆烴基的烷氧羰基、C₁-C₆烴基、C₁-C₆烴基 的烷氧基、C₁-C₆烴基的烷硫基、芐基或芳基取代基；

性狀：淺黃色或白色針狀固體；熔點：25～79℃。

2.根據權利要求1所述的一種含氟α-羰基烯酮二硫代縮醛類化合物的制備方法，其特征 在于：所述步驟(1)中的結構式II的化合物為三氟丙酮，結構如下：

3.根據權利要求1所述的一種含氟α-羰基烯酮二硫代縮醛類化合物的制備方法，其特征 在于：所述步驟(1)和(2)中的堿為碳酸鉀、叔丁醇鉀或KF/Al₂O₃；有機溶劑為N，N- 二甲基甲酰胺、四氫呋喃或乙腈；鹵代烷為1，2-二溴乙烷、1，3-二溴丙烷、溴乙烷或芐溴。

4.根據權利要求1所述的一種含氟α-羰基烯酮二硫代縮醛類化合物的制備方法，其特征 在于：所述步驟(2)中的洗脫，所用的洗脫液為石油醚和乙酸乙酯，其體積比為9～200∶ 1。