[發明專利]一種用于低碳烯烴選擇氧化制備不飽和醛反應的催化劑的制備方法

無效

• 申請號: 200910053548.1
• 申請日: 2009-06-22
• 公開（公告）號: CN101579631A
• 公開（公告）日: 2009-11-18
• 發明（設計）人: 羅鴿;溫新;趙小岐;李雪梅;莊巖;馬建學;邵敬銘
• 申請（專利權）人: 上海華誼丙烯酸有限公司
• 主分類號: B01J23/883
• 分類號: B01J23/883;B01J23/882;B01J23/881;B01J23/843;B01J23/78;B01J23/80;B01J23/889;B01J23/835;C07C47/21;C07C47/22;C07C45/34;C07C45/35
• 代理公司: 上海華工專利事務所
• 代理人: 應云平;謝世杰

1、一種用于低碳烯烴氣相選擇氧化制備不飽和醛反應的含Mo、Bi、Fe、Co復合氧化物的催化劑的制備方法，其特征是，所述的催化劑組成通式為：x(Mo₁₂Bi_aFe_bCo_cA_dB_eO_f)/yZ，式中Mo₁₂Bi_aFe_bCo_cA_dB_eO_f為催化劑的活性組分，除Mo、Bi、Fe、Co及O分別代表鉬、鉍、鐵、鈷和氧外，A代表選自Ni、W、Zn、Mn、Sn、Pb、B、Te、La、Nb或Re中的至少一種元素；B代表選自K、Rb、Cs、Sr、Mg或Ba中的至少一種元素；Z為催化劑稀釋導熱劑，選自SiC、單質硅粉末、石墨和碳纖維中的一種或幾種的復合物，系在催化劑成型時加入；a～e代表各元素的原子比，a＝0.05～8，b＝0.05～10，c＝0.5～15，d＝0.01～5，e＝0.01～3，f由其它各元素的原子比和價態決定；x和y分別代表復合氧化物活性組分和導熱劑Z的量，y/(x+y)＝0～70％(重量)；所述催化劑的制備包括下列步驟：

(a)將催化劑前驅體的化合物在絡合劑存在下，配成沒有沉淀的混合水溶液，并將混合水溶液在40～90℃攪拌0.5～7小時，制得漿料；

(b)在80～180℃條件下干燥由步驟(a)形成的漿料2～12小時，得到干漿料；

(c)將干漿料與催化劑稀釋導熱劑機械混合均勻，獲得成型顆粒；

(d)在480～550℃條件下焙燒由步驟(c)得到的成型顆粒2～7小時，制成催化劑成品。

2、根據權利要求1所述的含復合氧化物的催化劑的制備方法，其特征是，制備催化劑所用的前驅體化合物包括：含鉬化合物，選自鉬酸、鉬酸鹽或氧化鉬中的一種；堿金屬或堿土金屬化合物，選自堿金屬或堿土金屬的氫氧化物或硝酸鹽中的一種；其它元素化合物，選自硝酸鹽、醋酸鹽、氯化物或氧化物中的一種。

3、根據權利要求1所述的含復合氧化物的催化劑的制備方法，其特征是，在步驟(a)中所述的絡合劑選自檸檬酸、草酸、酒石酸、乳酸、乙二胺四乙酸、氨基二乙酸和乙二醇二乙醚二胺四乙酸中的一種或幾種，絡合劑與催化劑中金屬離子的摩爾比為0.5∶1～3∶1。

4、根據權利要求1所述的含復合氧化物的催化劑的制備方法，其特征是，在步驟(c)中，是將干漿料在含分子氧的氣體或含分子氧的稀釋氣體中于480～550℃條件下焙燒，其中，分子氧來自于純氧、富氧或空氣，稀釋氣體可以選自N₂、H₂O、He和Ar中的一種或其按任意比例的混合物，焙燒氣體相對催化劑的體積空速為50～1500h^-1。

5、一種按照權利要求1所述方法制備的含復合氧化物的催化劑的用途，其特征是，該催化劑應用于低碳烯烴氣相選擇氧化制備不飽和醛的反應。

6、根據權利要求5所述的含復合氧化物的催化劑的用途，其特征是，當該催化劑用于異丁烯或叔丁醇氣相選擇氧化制備甲基丙烯醛時的工藝過程為：原料異丁烯或叔丁醇與水蒸氣、空氣或含分子氧的稀釋氣體混合物，經預熱后，通入裝有催化劑的固定床列管反應器中進行選擇氧化反應；氣相選擇氧化反應的條件為：溫度300～390℃，絕壓0.1～0.5MPa，反應原料混合氣總空速500～5000h^-1，O₂與異丁烯或叔丁醇的摩爾比1～10，水蒸氣與異丁烯或叔丁醇的摩爾比1～15。

7、根據權利要求5所述的含復合氧化物的催化劑的用途，其特征是，當該催化劑用于丙烯氣相選擇氧化制備丙烯醛時的工藝過程為：原料丙烯與水蒸氣、空氣或含分子氧的稀釋氣體混合物，經預熱后，通入裝有催化劑的固定床列管反應器中進行選擇氧化反應；氣相選擇氧化反應的條件為：溫度280～380℃，絕壓0.1～0.5MPa，反應原料混合氣總空速800～5000h^-1，O₂與丙烯的摩爾比1～10，水蒸氣與丙烯的摩爾比1～15。