[發(fā)明專(zhuān)利]用于血液濾過(guò)的共混聚偏氟乙烯中空纖維膜的制備

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910053518.0
• 申請(qǐng)日: 2009-06-19
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101596418A
• 公開(kāi)（公告）日: 2009-12-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 何春菊;孫俊芬;王慶瑞
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 東華大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): B01D71/34
• 分類(lèi)號(hào): B01D71/34;B01D69/08;A61M1/34
• 代理公司: 上海泰能知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所
• 代理人: 黃志達(dá);謝文凱

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬共混聚偏氟乙烯中空纖維膜的制備領(lǐng)域，特別是涉及用于血液濾過(guò)的共混聚 偏氟乙烯中空纖維膜的制備。

背景技術(shù)

聚偏氟乙烯作為一種新型的氟碳熱塑性塑料，它的結(jié)晶熔點(diǎn)約為180℃，熱分解溫度 在360℃以上。聚偏二氟乙烯力學(xué)性能優(yōu)異，具有耐沖擊強(qiáng)度好、韌性好、硬度大、耐磨 性好、抗蠕動(dòng)性等一系列優(yōu)點(diǎn)。同時(shí)還具有突出的抗紫外線和耐氣候老化的特性，化學(xué)穩(wěn) 定性能良好。由于其具有上述諸多優(yōu)點(diǎn)，且易流延形成孔性能較好的薄膜，因而倍受青睞， 是特種纖維分離膜中一種新型高效分離膜品種，可廣泛應(yīng)用于化工、環(huán)保、食品、飲料、 生化制藥、醫(yī)療衛(wèi)生及工業(yè)水凈化處理等方面。

但由于PVDF表面能低和高結(jié)晶性使其滲透能力很差；并且在過(guò)濾過(guò)程中，PVDF膜 對(duì)蛋白質(zhì)的吸附很敏感，容易堵塞膜孔，這導(dǎo)致了膜的高污染。同時(shí)，聚偏氟乙烯膜在干 燥過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的收縮，使孔隙率和平均孔徑降低而影響膜的穩(wěn)定性和實(shí)用性能。

采用聚偏氟乙烯作為制膜材料已有許多文獻(xiàn)和專(zhuān)利進(jìn)行報(bào)道。CN1128176A， CN1203119A，CN1579601A介紹了加入非溶劑、表面活性劑和高分子成孔劑紡制中空纖維 膜并采用后拉伸的辦法制得通量和孔隙率都較高的聚偏氟乙烯中空纖維膜；EP1009517采 用相轉(zhuǎn)化法制得了高孔隙率的親水性或疏水性非對(duì)稱(chēng)聚偏氟乙烯微孔膜；CN1265048A將 聚偏氟乙烯樹(shù)脂與有機(jī)液體和無(wú)機(jī)粒酚酞基聚醚砜脂的熔點(diǎn)以上60℃或更高的溫度下將 所得的摻混物加熱熔融而制成多孔膜。CN200510110757.7中將聚偏氟乙烯樹(shù)脂與聚醚砜共 混而制備中空纖維膜。

酚酞基聚芳醚砜是一種新型的、中國(guó)自主研發(fā)的新型耐高溫工程塑料，其玻璃化溫度 可高達(dá)263℃，而聚醚砜的玻璃化溫度為225℃。除了具有良好機(jī)械性能，還具有優(yōu)異的 耐高溫水解性、生物相容性、化學(xué)穩(wěn)定性以及尺寸穩(wěn)定性。同時(shí)，膜的親水性要優(yōu)于聚醚 砜。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供用于血液濾過(guò)的共混聚偏氟乙烯中空纖維膜的制 備，該制備方法簡(jiǎn)單，適合于工業(yè)化生產(chǎn)；所得中空纖維膜具有低收縮、高通量的特點(diǎn)， 對(duì)血液中的中、低分子量有毒物質(zhì)具有良好去除效果的共混中空纖維膜，用于血液濾過(guò)。

將聚偏氟乙烯、酚酞基聚芳醚砜、致孔劑等共同溶解于溶劑中，制成非均相的紡絲原 液。原液經(jīng)凈化后，利用噴絲頭、采用干噴濕紡法成形。剛成形中空纖維經(jīng)水洗、拉伸、 卷繞后，得到成品中空纖維膜。

本發(fā)明的用于血液濾過(guò)的共混聚偏氟乙烯中空纖維膜的制備，包括：

(1)配制紡絲原液

聚偏氟乙烯(η＝1.5～2.0)??????????????????????10％～25％；

酚酞基聚芳醚砜(徐州工程塑料廠)(η＝0.4～1.0)??0.1％～5％；

成孔劑????????????????????????????????????????5％～14％；

溶劑??????????????????????????????????????????56％～84.9％；

以上均為質(zhì)量百分比，按上述方法配料，并將固體物質(zhì)經(jīng)干燥去除水分，然后把所有 原料放入溶解釜中，在40～100℃攪拌下加熱溶解，時(shí)間為4～6小時(shí)；

(2)將上述紡絲原液經(jīng)過(guò)濾、脫泡后，在計(jì)量泵以5-20r/min轉(zhuǎn)速、0.4-0.6Mpa紡絲 壓力下，從由兩個(gè)同心管組成的噴絲頭擠出；經(jīng)20-800mm干紡程后，在溶劑質(zhì)量百分比 含量為0％-50％、溫度為5℃-50℃、溶液循環(huán)量為10-80L/h的水溶液中凝固，初生絲再經(jīng) 四道以上雙向(軸向和徑向)拉伸和適度回縮、4-6道水洗、保孔劑處理后，以10-60m/min 的速度卷繞，即得。

所述步驟(1)成孔劑包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、氯化鋰、氯化胺、水等，它們 可以單獨(dú)使用，也可混合使用。

所述步驟(1)或步驟(2)溶劑選自二甲基亞砜，二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，N -甲基吡咯烷酮中的一種或幾種。

所述步驟(2)保孔劑為醇類(lèi)的水溶液或非水溶液，為2-8個(gè)碳原子的一元醇、二元醇 或三元醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇 等，它們可以用一種醇，也可用多種醇混合配制。