[發明專利]四氫喹啉和吲哚啉衍生的磷氮配體、合成方法和應用

有效

• 申請號: 200910048438.6
• 申請日: 2009-03-27
• 公開（公告）號: CN101508702A
• 公開（公告）日: 2009-08-19
• 發明（設計）人: 游書力;劉文博
• 申請（專利權）人: 中國科學院上海有機化學研究所
• 主分類號: C07F9/6571
• 分類號: C07F9/6571;B01J31/24;C07B53/00;C07D209/08
• 代理公司: 上海新天專利代理有限公司
• 代理人: 鄔震中

技術領域

本發明涉及一種手性聯萘二酚骨架的磷氮類化合物、合成方法和應用，該方 法可以高收率的合成這種配體，并把該配體成功的應用于3-吲哚-1-丙烯類化合 物的不對稱合成，該類配體可以應用在各種金屬催化的不對稱反應中。

背景技術

基于光學純的聯萘二酚骨架的磷氮類化合物廣泛的應用于過渡金屬催化的 形成碳碳鍵和碳雜鍵的反應之中，可以高對映選擇性、區域選擇性的合成目標化 合物。其中以Ferringa配體及其衍生物為代表[(a)Feringa，B.L.Acc.Chem.Res. 2000，33，346.(b)Minnaard，A.J.；Feringa，B.L.Lefort，L.；de?Vries，J.G.；Acc. Chem.Res.2007，40，1267.(c)Alexakis，A.；Rosset，S.；Allamand，J.；March，S.； Guillen，F.；Benhaim，C.Synlett?2001，1375-1378.(d)Naasz，R.；Arnold，L.A.； Minnaard，A.J.；Feringa，B.L.Angew.Chem.Int.Ed.2001，40，927-930.(e)Polet，D.； Alexakis，A.Synthesis?2004，2586-2590.]。這類泡沫狀固體的配體不但合成復雜， 難以通過重結晶提純，并且金屬催化的不對稱反應中還存在一些局限性。例如， 在金屬銥催化的烯丙基取代反應中，對鄰位帶有取代基的肉桂碳酸酯類底物，收 率和對映選擇性都有明顯的降低[(a)López，F.；Ohmura，T.；Hartwig，J.F.J.Am. Chem.Soc.2003，125，3426.(b)Polet，D.；Alexakis，A.；Tissot-Croset，K.； Corminboeuf，C.；Ditrich，K.Chem.Eur.J.2006，12，3596.(c)Yamashita，Y.； Gopalarathnam，A.；Hartwig，J.F.J.Am.Chem.Soc.2007，129，7508.(d)Pouy，M.J.； Leitner，A.；Weix，D.J.；Ueno，S.；Hartwig，J.F.Org.Lett.2007，9，3949.(e)Liu， W.-B.；He，H.；Dai，L.-X.；You，S.-L.Org.Lett.2008，10，1815.]。為了解決這些問 題，我們設計合成了一系列基于聯萘二酚骨架的磷氮類化合物，該配體合成簡單， 容易通過重結晶提純，并且對金屬銥催化的烯丙基取代反應具有非常好的效果， 可以有效解決鄰位取代的肉桂碳酸酯底物的對映選擇性問題。因此該配體對于金 屬銥催化的烯丙基取代反應底物范圍的拓展具有非常重要的意義，可以潛在應用 于各種金屬催化的不對稱反應。

發明內容

本發明的目的是提供一種有效的合成光學純的磷氮類化合物、合成方法和這 種化合物在金屬銥催化的烯丙基取代反應中的應用。

本發明的方法是一種有效的用聯萘二酚、三氯化磷和四氫喹啉和吲哚啉類化 合物合成磷氮類化合物的方法。

本發明的方法是一種有效的以光學純的聯萘二酚，三氯化磷，光學純的四氫 喹啉和吲哚啉類化合物為原料的合成基于聯萘二酚骨架的磷氮類化合物的方法。

本發明所合成的光學純的磷氮類化合物可以應用在金屬銥催化的不對稱烯 丙基取代反應中，能以高的效率和對映選擇性得到產物。

本發明的方法所述的合成手性聯萘二酚骨架的磷氮類化合物的結構式是：

其中聯萘骨架具有軸手性結構，*為手性碳原子；R¹、R²任意選自鹵素、 C₁-C₁₆的烷基、C₃-C₁₆的環烷基；C₄-C₁₀的含N、O或S的雜環基或者雜芳基、 芳基、R取代的芳基；所述的芳基是苯基或萘基；R為C₁-C₄的烷基、C₁-C₄的全 氟烷基、鹵素或C₁-C₄的烷氧基；n的值為0或1。