[發明專利]桐油酸改性的熱固性酚醛樹脂連結料及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 200910047452.4
• 申請日: 2009-03-12
• 公開（公告）號: CN101508861A
• 公開（公告）日: 2009-08-19
• 發明（設計）人: 趙飛;吳昊;張琰;周云;錢浩亮;楊光
• 申請（專利權）人: 中鈔油墨有限公司;中國印鈔造幣總公司
• 主分類號: C09D11/10
• 分類號: C09D11/10
• 代理公司: 上海光華專利事務所
• 代理人: 余明偉

技術領域

本發明涉及油墨連結料，具體涉及改性的熱固性酚醛樹脂連結料。

背景技術

高酸價酚醛樹脂是指在分子結構中含有較多羧基的酚醛樹脂，它可與植物油熬煉制成連接料，用于水擦版雕刻凹印油墨。使用該連接料的油墨依靠連接料結構中的羧基與凹印擦版液中的堿性物質發生中和反應，以此來為凹印油墨提供清洗和擦版性能。

目前，社會通用型油墨一般不使用高酸價酚醛樹脂，該樹脂主要因其特殊功能而應用于水擦版雕刻凹印油墨中。酚醛樹脂要獲得高的酸價，一般是采用松香與熱固性酚醛樹脂進行加成反應，將松香引入到酚醛樹脂結構，依靠松香結構上的羧基賦予樹脂較高的酸價，但這種結構的樹脂油溶性很差，在油墨中使用受到限制。并且由于實際反應和配方設計中松香往往大量過量，反應后樹脂中游離松香很多。松香存放不穩定，易結晶、氧化，在礦物油中溶解性不穩定，采用這種樹脂制成連結料應用于油墨中，會造成油墨存放穩定性差，外觀易發生變化，并且與其它樹脂混溶性差，故實際應用中往往在松香與熱固性酚醛樹脂反應后期需使用多元醇(甘油、季戊四醇等)對游離松香進行酯化，提高分子量，減少了羧基含量，這種改性后的樹脂也就是松香改性酚醛樹脂，如日本HARIMA化學公司2007.12.20公開的一種印刷油墨用的樹脂連接料專利、日本東洋油墨制造株式會社2007.2.8公開的一種松香改性醇酸樹脂或酚醛樹脂的印刷油墨連接料專利和日本日立化成公司2005.6.16公開的一種印刷油墨用的松香改性酚醛樹脂連接料專利，都是采用了松香改性酚醛樹脂，日本專利JP4065473公開了一種采用桐油或亞麻油不飽和油脂改性制得的酚醛樹脂連接料，這些專利中所述酚醛樹脂均有一個共同點就是改性后的樹脂酸價很低，如何發明一種高酸價酚醛樹脂，并使其具有良好的油溶性和儲存穩定性被作為水擦版雕刻凹印油墨的難點提上議程。本發明采用了桐油酸直接與熱固性酚醛樹脂反應，將植物油長碳鏈引入到樹脂結構中，使樹脂鏈結構增長，提高了樹脂油溶性、柔順性、韌性及儲存穩定性，并使樹脂結構中接入羧酸基團，用于凹印油墨中以提高其清洗性能。

發明內容

本發明的目的是提供一種桐油酸改性的熱固性酚醛樹脂連結料及其制備方法和應用，以克服現有技術存在的上述缺陷。

本發明所述的桐油酸改性的熱固性酚醛樹脂連結料的制備方法，包括如下步驟：

以桐油酸、熱固性酚醛樹脂、植物油、植物油溶劑和礦物油溶劑為原料進行反應，然后從反應產物中收集所述的桐油酸改性的熱固性酚醛樹脂連結料，粘度為4.0～10.0Pa.S/40℃；

優選的，包括如下步驟：

將桐油酸在氮氣氣氛中，加熱至130℃-160℃，然后加入熱固性酚醛樹脂，升溫至180℃～210℃，反應至粘度為150～400Pa.S/40℃，再加入植物油、植物油溶劑，在180℃～200℃保溫30min-90min小時，然后再加入礦物油溶劑，降溫至120℃～130℃，過濾，獲得所述的桐油酸改性的熱固性酚醛樹脂連結料，粘度為4.0～10.0Pa.S/40℃；

或包括如下步驟：

將桐油酸加入反應釜，開攪拌通氮氣，升溫，在130-160℃加入熱固性酚醛樹脂、以礦物油溶劑總重量計95％的礦物油溶劑，升溫至180-210℃，反應至物料的粘度為30-80Pa.s/40℃，再加入植物油、植物油溶劑，在180℃-200℃保溫50min-100min后，再加入余下5％的礦物油溶劑，降溫至120℃～130℃，過濾，獲得產品，粘度為4.0-10.0Pa.s/40℃。

反應原料的重量百分比為：

桐油酸????????????????????????20-60％

熱固性酚醛樹脂????????????????20-50％

植物油溶劑????????????????????2-10％

植物油????????????????????????10-30％

溶劑??????????????????????????1-10％

以上各個組分的百分比之和為100％。

優選的，反應原料的重量百分比為：

桐油酸????????????????????????40-45％

熱固性酚醛樹脂????????????????20-28％

植物油溶劑????????????????????5-8％

植物油????????????????????????16-24％

溶劑??????????????????????????5-8％