[發(fā)明專利]含2,1,3-苯并噻二唑單元的二噻吩乙烯類化合物

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910047158.3
• 申請日: 2009-03-06
• 公開（公告）號: CN101497610A
• 公開（公告）日: 2009-08-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 朱為宏;孟憲樂;張曉民;楊玉衡;徐敏;甘家安;蘭文田;田禾
• 申請（專利權(quán)）人: 華東理工大學(xué);蘇州安田感光新材料有限公司
• 主分類號: C07D417/14
• 分類號: C07D417/14;C09K9/02;C07D285/14;C07D333/06;C07D333/52;C07D213/04
• 代理公司: 上海順華專利代理有限責(zé)任公司
• 代理人: 陳淑章

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一類二噻吩乙烯類衍生物，具體的說，涉及一類含2，1，3-苯并噻二唑單元的二噻吩乙烯類化合物。

研究背景

目前有機(jī)光致變色化合物主要分為以下幾類：水楊醛縮苯胺類希夫堿、螺吡喃、螺噁嗪、偶氮苯、俘精酸酐、苯并二甲基二氫芘類和二芳基乙烯類光致變色化合物等。二芳基乙烯類光致變色化合物由于具有良好的光致變色性能，特別是高的熱穩(wěn)定性、優(yōu)良的耐疲勞性、快的響應(yīng)速度以及高的開關(guān)環(huán)量子產(chǎn)率，成為近年來光致變色材料的研究熱點(diǎn)之一。其在超高密度光信息存儲、分子開關(guān)、分子導(dǎo)線、多色彩顯示材料、光控手性催化劑、超分子光電化學(xué)里顯示出廣泛的應(yīng)用前景，因此備受各國科學(xué)家所關(guān)注(H.Tian?and?Y.Feng，J.Mater.Chem.，2008，18，1617-1622)。

二芳基乙烯類光致變色化合物的烯鍵橋有很多類型，一般為非芳香環(huán)，常見的有四元、五元、六元環(huán)。常見的五元環(huán)有全氟環(huán)戊烯、二氫噻吩、環(huán)戊烯、馬來酸酐和馬來酰亞胺等。二噻吩乙烯類光致變色化合物受其制備方法的局限，合成出結(jié)構(gòu)可控、性能優(yōu)異的光致變色化合物還是具有相當(dāng)挑戰(zhàn)性的工作。

近些年來，人們在開發(fā)新的橋接體系上投入了更多的精力，尋找簡便、低廉、適合于批量生產(chǎn)的合成方法。我們曾合成了一類以萘酰亞胺單元為核的二噻吩乙烯類化合物(CN101239976A)；田禾等曾報道了一步法合成光致變色二噻吩乙烯類化合物(X.C.Li，H.Tian，Tetrahedron?Lett.，2005，46，5409-5412)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的發(fā)明人設(shè)計合成了一系列2，1，3-苯并噻二唑作為烯橋的二噻吩乙烯化合物，此類二噻吩乙烯化合物在紫外光的照射下，能從無色變?yōu)榧t色，而在可見光照射下又能從紅色變?yōu)闊o色，光致變色現(xiàn)象明顯。

此外，本發(fā)明提供的含2，1，3-苯并噻二唑單元的二噻吩乙烯類化合物具有良好的耐疲勞性和熱穩(wěn)定性，經(jīng)過20次的著色消色循環(huán)后，其變色性能沒有明顯下降，閉環(huán)的有色體在暗處48小時內(nèi)吸收沒有明顯下降。

本發(fā)明所說的含2，1，3-苯并噻二唑單元的二噻吩乙烯類化合物，其具有式I所示結(jié)構(gòu)：

式I中R₁、R₂、R₅和R₆分別獨(dú)立選自氫、C₁～C₁₂烷基、5～6元芳環(huán)基(一價)、5～6元芳雜環(huán)基(一價的)、取代的5～6元芳環(huán)基(一價)或取代的5～6元芳雜環(huán)基(一價)中一種，或，

R₁和R₂的結(jié)合(R₁+R₂)構(gòu)成5～6元芳環(huán)基(二價)、5～6元芳雜環(huán)基(二價)、取代的5～6元芳環(huán)基(二價)或取代的5～6元芳雜環(huán)基(二價)，或R₅和R₆的結(jié)合(R₅+R₆)構(gòu)成5～6元芳環(huán)基(二價)、5～6元芳雜環(huán)基(二價)、取代的5～6元芳環(huán)基(二價)或取代的5～6元芳雜環(huán)基(二價)；

R₃和R₄分別獨(dú)立選自C₁～C₁₂烷基或C₁～C₁₂烷氧基中一種；

其中，所說的取代的5～6元芳環(huán)基(一價或二價)或取代的5～6元芳雜環(huán)基(一價或二價)中的取代基選自鹵素(F、Cl、Br或I)、C₁～C₆烷基、C₁～C₆烷氧基、硝基或-NR₈R₉一種、兩種或兩種以上，R₈和R₉分別選自H或C₁～C₆鏈狀烷基中一種；所說的芳雜環(huán)基(一價或二價)的雜原子選自N、S或O中一種、兩種或兩種以上。

在本發(fā)明的一個優(yōu)選的技術(shù)方案中，R₁、R₂、R₅和R₆分別獨(dú)立選自氫(H)、C₁～C₆鏈狀烷基、六元芳環(huán)基(一價)、六元芳雜環(huán)基(一價)、取代的六元芳環(huán)基(一價)或取代的六元芳雜環(huán)基(一價)中的一種，或，