[發(fā)明專利]一種三氟甲基苯乙烯類化合物的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910045554.2
• 申請日: 2009-01-20
• 公開（公告）號: CN101781162A
• 公開（公告）日: 2010-07-21
• 發(fā)明（設計）人: 劉國斌;張又球
• 申請（專利權）人: 上海開拓者化學研究管理有限公司;上海睿智化學研究有限公司
• 主分類號: C07C17/35
• 分類號: C07C17/35;C07C22/08;C07C25/28
• 代理公司: 上海智信專利代理有限公司 31002
• 代理人: 薛琦;朱水平

技術領域

本發(fā)明涉及一種高分子材料聚合單體的制備方法，具體的涉及一種三氟 甲基苯乙烯類化合物的制備方法。

背景技術

三氟甲基苯乙烯，具有如下結構式：

R¹＝H，Me；R²＝H，Me；R³＝H，F(xiàn)，Cl，Br，

該化合物是合成高分子材料含氟聚苯乙烯常用的單體。

目前為止，文獻報道三氟甲基苯乙烯合成有兩種方法。第一種為使用三 氟甲基苯乙醇為原料，使用硫酸氫鉀為脫水劑進行加熱脫水反應。第二種為 使用三氟甲基苯乙醇為原料，無水苯溶劑中，使用五氧化二磷為脫水劑進行 加熱脫水反應。由于三氟甲基苯乙烯不穩(wěn)定，目前報到方法均為酸性條件， 加熱脫水時，會發(fā)生三氟甲基苯乙烯的自身聚合，導致產率下降。所以到目 前為止本化合物的合成仍未獲得令人滿意的結果。

第一種方法：

G.B.Bachman(J.Am.Chem.Soc，1947，69，p2022-2025)報道使用三氟 甲基苯乙醇為原料，使用硫酸氫鉀為脫水劑進行加熱170-195℃脫水反應， 產率為86％。該方法中，使用硫酸氫鉀為較強酸性、導致體系中生成的三氟 甲基苯乙烯的容易自身聚合，實際生產中聚合非常嚴重，產率低下。

第二種方法：

C.S.Marvel(J.Am.Chem.So.c，1946，68，p736-738)，E.T.McBee(J. Am.Chem.Soc.，1950，72，p5574-5575)，E.T.McBee(J.Am.Chem.Soc.，1950， 72，p4053-4055)，G.B.Bachman(J.Am.Chem.Soc.，1947，69，p2022-2025) 等人報道使用使用三氟甲基苯乙醇為原料，無水苯溶劑中，使用五氧化二磷 為脫水劑進行加熱145-170℃脫水反應，產率為50％左右。苯為有毒有害的 有機溶劑，對人體肝臟損害較大，生產操作環(huán)境惡劣。由于使用五氧化二磷 為脫水試劑，生成副產物為磷酸、導致體系中生成的三氟甲基苯乙烯的容易 自身聚合，實際生產中聚合非常嚴重，產率低下。

另外，脫水劑硫酸氫鉀脫水后產生廢物強酸性物質硫酸氫鉀水溶液；而 五氧化二磷脫水后形成磷酸，磷酸為較強酸性物質，硫酸氫鉀水溶液和磷酸 均對設備腐蝕性強，對環(huán)境污染嚴重，導致兩方法的廢料均需要進一步后處 理，從而成本上升。由于上述原因，導致目前三氟甲基苯乙烯難以進行工業(yè) 化生產，不能滿足材料工業(yè)和醫(yī)藥工業(yè)生產對此原料的大量需求。

發(fā)明內容

本發(fā)明所要解決的技術問題是為了克服現(xiàn)有的三氟甲基苯乙烯類化合 物的制備方法中產率較低，容易發(fā)生產物的自身聚合，生成的副產物會對設 備產生腐蝕，成本較高，難以進行工業(yè)化生產，以及需要用到有毒有害的有 機溶劑的缺陷，而提供了一種三氟甲基苯乙烯類化合物的制備方法。本發(fā)明 的制備方法產率較高、純度較高、對設備腐蝕少、成本較低、易于實現(xiàn)工業(yè) 化；并且還可以在無溶劑的條件下進行，改善生產操作環(huán)境，最大限度的減 少環(huán)境污染，并省去了溶劑蒸餾回收工序。

本發(fā)明涉及一種三氟甲基苯乙烯類化合物II的制備方法，其包含下列步 驟：在無溶劑條件下，或在溶劑中，化合物I在脫水劑蒙脫土的作用下進行 脫水反應，即制得化合物II；

其中，R¹和R²獨自的為氫、C₁～C₄烷基或C₆～C₈芳基，優(yōu)選氫、甲基、乙 基、丙基或苯基，更佳的為氫或甲基；R³為氫、氟、氯、溴、碘、C₁～C₄烷基或C₁～C₄烷氧基，優(yōu)選氫、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基或甲氧基， 更佳的為氫、氟、氯或溴。

其中，所述的蒙脫土較佳的為蒙脫土K10和/或蒙脫土KSF，其用量較 佳的為化合物I重量的5％-30％，更佳的為10％-20％，最佳的為10％-15％。