[發明專利]一種使氟苯發生酰化反應的方法

無效

• 申請號: 200910044842.6
• 申請日: 2009-01-04
• 公開（公告）號: CN101462931A
• 公開（公告）日: 2009-06-24
• 發明（設計）人: 沈衛平;張杰勇;周華;曲娜
• 申請（專利權）人: 上海大學
• 主分類號: C07C45/46
• 分類號: C07C45/46;C07C49/76
• 代理公司: 上海上大專利事務所（普通合伙）
• 代理人: 何文欣

技術領域

本發明涉及一種利用新型路易斯酸催化氟苯發生對位傅克酰化反應的新方法。

背景技術

傅克酰化反應是有機化學中最基礎和最重要的反應之一，也是一個仍然存在不少問題亟待解決的反應。在工業生產中，使用傳統路易斯酸三氯化鋁作為催化劑最突出的問題是用量大，產生大量無機副產物如鹽酸、鋁等廢液廢渣，對環境污染很嚴重。為了解決這個問題，各種催化傅克反應的方法都有報道，但仍然存在對反應底物要求高，對一些帶吸電子基團的反應難以進行等問題。除去一些經典的催化劑外，很多研究已對小分子過渡金屬磺酸化合物作催化劑有過報道，特別是水溶性和可回收的三氟甲基磺酸鈧等，但對氟苯的傅克酰化反應不起作用(Synlett，1994，689)。

用含金屬的樹枝狀大分子作催化劑是傅克反應催化研究的新領域。與傳統的催化劑相比，這種新型高分子固載催化劑結合了均相和非均相催化劑的優點，其反應微環境對某些化學反應具有高效的催化效應(J.Am.Chem.Soc.，2000，122，12112)。不僅如此，由于它宏觀上不溶于各種有機溶劑，因此還兼具易于回收、可循環利用等優點，對環境友好，是一種新型綠色環保催化劑。目前，對于傅克反應的樹形物催化劑國際上尚未報道。本發明涉及的硅凝膠固載樹形物三氟甲基磺酸鈧樹脂催化劑的制備見前期中國發明專利CN200710039974.0。

近年來，微波合成以其便捷、高效、環保，成為許多化學工作者推崇的熱點。實際上微波對化學反應的作用是復雜的，除了具有致熱效應以外，微波還能影響分子間相互作用，從而引起所謂的“非熱效應”(J.Polym.Sci.，Part?A：Polym.Chem.，1992，30，1647)，從而對某些反應能起到意想不到的促進作用。

氟苯是一類重要的藥物中間體，其對位酰化產物廣泛存在于藥物合成和篩選等研究領域。由于氟原子的強吸電子性，用傳統路易斯酸催化氟苯對位酰化產率不高、污染極大。而用新型路易斯酸催化劑如三氟甲基磺酸鈧對氟苯的酰化反應沒有作用。

發明內容

本發明的目的在于提供一種在微波輻射條件下，用硅凝膠固載樹形物三氟甲基磺酸鈧樹脂作為催化劑，氟苯與相應的酸酐或酰鹵化合物實施傅克酰化反應，得到氟苯對位酰化產物；

為達到上述目的，本發明采用如下技術方案：

一種使氟苯發生酰化反應的方法，其特征在于該方法的具體步驟為：將氟苯、酸酐或酰鹵和催化劑硅凝膠固載樹形物三氟甲基磺酸鈧樹脂均勻混合，微波輻照功率為65～195瓦，每30秒微波輻照一次，輻照時間為0.5～30分鐘，溫度為40～60℃，反應完畢后，冷卻，用乙醚后，抽濾，濾液用水洗至pH值為6.5～7.0，無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋干后，得到黃色油狀物，減壓蒸餾得到氟苯的對位酰化產物；其中催化劑硅凝膠固載樹形物三氟甲基磺酸鈧樹脂的用量為氟苯重量的1～100％；氟苯與酸酐或酰鹵的摩爾比為1：1～5。

上述的酸酐為飽和脂肪酸酐、不飽和脂肪酸酐或芳香酸酐。

上述的酰鹵為飽和脂肪酰氯、不飽和脂肪酰氯或芳香酰氯。

本發明應用硅凝膠固載樹形物三氟甲基磺酸鈧樹脂作為氟苯酰化反應的新型催化劑，成功地完成了氟苯的對位酰化，使本來難以發生的氟苯傅克酰化反應得以順利進行。并且催化劑可回收循環利用，綠色環保，對環境友好，是一種綠色合成的新方法。

具體實施方式

硅凝膠固載樹形物三氟甲基磺酸鈧樹脂的制備：中國發明專利《氨烷基硅凝膠固載有機稀土金屬樹形物催化劑及其制備方法》，申請號為：200710039974.0。

下面結合具體實施例，進一步闡述本發明。應理解，這些實例僅用于說明本發明而不用于限制本發明的范圍。