[發明專利]二氫過氧化二異丙苯的連續化制備工藝

有效

• 申請號: 200910043268.2
• 申請日: 2009-04-30
• 公開（公告）號: CN101544586A
• 公開（公告）日: 2009-09-30
• 發明（設計）人: 李玉新;單文偉;彭敏
• 申請（專利權）人: 湖南以翔化工有限公司
• 主分類號: C07C409/12
• 分類號: C07C409/12;C07C407/00
• 代理公司: 湖南兆弘專利事務所
• 代理人: 楊 斌

技術領域

本發明涉及一種含有機芳環的過氧化物的制備，尤其涉及二氫過氧化二異丙苯的制備工 藝。

背景技術

1，3-或1，4-二氫過氧化二異丙苯(簡稱DHP)是制備間苯二酚或對苯二酚的原料，也 是聚烯烴聚合反應的引發劑，更是從工業上易得的間二異丙苯和對二異丙苯的混合物(本發 明中將間二異丙苯和對二異丙苯組成的二異丙苯混合物簡稱為DIPB)制備高效環保型交聯劑 α，α’-雙(叔丁過氧基)二異丙苯(簡稱BIPB)的重要中間體。

利用空氣氧化從DIPB制備DHP的過程包括：DIPB首先被氧化生成中間體間/對異丙基 氫過氧化異丙苯(簡稱MHP)，MHP進一步被氧化生成DHP。反應原料DIPB、反應產物DHP 和中間體MHP的分子結構式如下所示：

現有技術中關于DHP的制備采用的方法有：用金屬鈰的絡合物作催化劑，再加入適量的 過氧化物作引發劑，氧化產物DHP從氧化液中冷卻沉淀析出(參見CN1096512A號中國專利 文獻)。該工藝方法一方面因使用金屬催化劑而具有一定的危險性，因為過氧化物對許多金屬 鹽很敏感，容易分解并有爆炸的可能；另一方面，該工藝方法是一個間歇式操作的過程，因 為DHP必須離心過濾后，母液才能返回系統循環氧化，從而使得生產效率低下。美國專利 US4088699和US4053520研究了對位-DHP的連續化制備工藝，但DHP從氧化液中依靠冷卻 沉淀析出的時間長，溫度低，而且純度不高，大量副產物雜質隨著DHP一起沉淀，需要再用 溶劑反復重結晶以便得到較高純度的DHP，成本很高。此外，為了使分離出的DHP殘液能 順利返回進行循環氧化反應，上述美國專利還采用了汽提和蒸餾的方法以除去其中可能抑制 氧化反應的雜質，這進一步增加了能源消耗，操作繁瑣。

發明內容

本發明要解決的技術問題是克服現有技術的不足，提供一種反應條件溫和、安全可靠性 高、操作簡單、選擇性好、原料利用率高、且能有效降低成本和能耗的二氫過氧化二異丙苯 的連續化制備工藝。

為解決上述技術問題，本發明提出的技術方案為一種二氫過氧化二異丙苯的連續化制備 工藝，其制備過程包括：將經過氧化反應后得到的含二氫過氧化二異丙苯的氧化物料通入堿 液中進行萃取，使氧化物料中的二氫過氧化二異丙苯溶于所述的堿液中，再對萃取后的混合 液進行油水兩相分離，油相循環回反應系統，水相用無機酸酸化，再分層，收集上層分離物 即得到二氫過氧化二異丙苯。

上述的連續化制備工藝中，所述氧化反應的反應原料可以為混合二異丙苯，優選間二異 丙苯和對二異丙苯組成的混合物，當選用間二異丙苯和對二異丙苯組成的混合物時，其中間 二異丙苯和對二異丙苯的質量比建議控制在0.35～3(最優比為35∶65)；所述氧化反應使用 的催化劑優選為偶氮二異丁腈、二氫過氧化二異丙苯或過氧化二苯甲酰，所述催化劑的用量 可以為所述反應原料質量的0.01％～1％，優選0.05％～0.3％；所述氧化反應的氧化方式優選 為空氣氧化。

上述的連續化制備工藝中，所述的氧化反應可以采用以下的反應條件：反應溫度控制在 50℃～120℃，優選80℃～90℃；反應壓強控制在0.3～0.65MPa，優選0.4～0.5Mpa；反應 時間為12～18h；氧化反應過程中的空氣流速為50～100L/h，優選70～80L/h。

上述的連續化制備工藝中，所述堿液可以選用質量濃度為5％～30％的氫氧化鈉溶液，優 選質量濃度為15％～20％的氫氧化鈉溶液。該氫氧化鈉溶液的添加量優選為上述氧化反應反應 原料質量的50％～70％。

上述的連續化制備工藝中，所述無機酸一般選用低濃度的稀硫酸(優選用質量濃度為 20％～60％的稀硫酸)、稀鹽酸或者稀硝酸，所述水相用該無機酸酸化至pH值為6～7。

與現有技術相比，本發明的優點在于：首先，本發明利用堿液(優選氫氧化鈉溶液)對 DHP進行選擇性溶解，再用稀酸溶液(優選稀硫酸溶液)酸化，分離制備得到雜質很少的 DHP，由于本發明的制備工藝具有很好的分離效果，使得產物DHP的質量和純度大大提高， 副產物減少；其次，本發明工藝萃取后的有機相可以循環氧化40次以上，大大提高了原料二 異丙苯的有效利用率，DHP的總收率達到70％以上(以DHP被還原后得到的芳基二醇計)； 此外，由于本發明制備工藝的改進，使得DHP的制備可以連續進行，大大提高了生產效率和 生產的安全性。