[發(fā)明專利]一種制備鄰甲苯酚的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910043077.6
• 申請(qǐng)日: 2009-04-05
• 公開（公告）號(hào): CN101514144A
• 公開（公告）日: 2009-08-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 黃華;佘喜春;衷晟;徐斌;謝瓊玉;胡蓮佑
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 湖南長(zhǎng)嶺石化科技開發(fā)有限公司
• 主分類號(hào): C07C39/07
• 分類號(hào): C07C39/07;C07C37/11;B01J23/745;B01J23/83
• 代理公司: 岳陽(yáng)市大正專利事務(wù)所
• 代理人: 皮維華

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種制備鄰甲苯酚的方法，特別是涉及一種以堿性金屬氧化物 為催化劑，苯酚和甲醇為原料，增加體系中2，6-二甲酚平衡濃度制備鄰甲苯酚 的方法。

背景技術(shù)

鄰甲基苯酚又名鄰甲酚，無(wú)色晶體，有強(qiáng)烈的苯酚味，微溶于水，溶于乙 醇，乙醚、氯仿和熱水，主要用作合成樹脂、農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、抗氧劑等的 原料。目前，合成鄰甲酚一般都采用苯酚-甲醇?xì)庀嗤榛に嚒Ｓ捎诮饘傺趸? 物對(duì)苯酚鄰位烷基化的催化選擇性很高，所以大都采用金屬氧化物作催化劑合 成鄰甲酚。但是在使用金屬氧化物作催化劑時(shí)，反應(yīng)生成的鄰甲酚和副產(chǎn)物2，6- 二甲酚之間存在一個(gè)熱力學(xué)平衡關(guān)系，因此在生產(chǎn)鄰甲酚過(guò)程中不可避免地會(huì) 有一定量2，6-甲酚生成。

CN1199653A專利采用V₂O₅-Fe₂O₃-CuO-K₂O/SiO₂催化劑、常壓、溫度350℃下， 用于鄰甲酚和2，6-二甲酚合成，鄰甲酚選擇性約為71％，2，6-二甲酚選擇性 為28％以上。

CN1537090A專利描述的方法是在250～400℃的溫度下使用酸性金屬氧化物 及其混合物作為催化劑進(jìn)行的，鄰甲酚選擇性為71.1％，2，6-二甲酚選擇性為 16.4％。

在現(xiàn)有的鄰甲苯酚的工業(yè)合成方法中，主要的不足是：鄰甲酚選擇性不高， 且通常會(huì)生成較多的副產(chǎn)物如2，6-二甲酚、間甲酚、對(duì)甲苯酚、苯甲醚及其它 高級(jí)烷基化產(chǎn)物等，其中2，6-二甲酚是主要的副產(chǎn)物。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種鄰甲酚選擇性高、副產(chǎn)物少、催化劑穩(wěn)定性好 的鄰甲苯酚制備方法。

本發(fā)明的目的是通過(guò)下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：一種制備鄰甲苯酚的方法，質(zhì) 量比為34∶(5～20)∶(28～41)∶(18～20)的苯酚、2，6-二甲酚、甲醇和水均 勻混合經(jīng)泵打入裝有烷基化催化劑的反應(yīng)管，并往反應(yīng)管中通入惰性載氣，反 應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)冷凝回收得到鄰甲苯酚，所述的反應(yīng)條件為：常壓，反應(yīng)溫度280～450 ℃，進(jìn)料空速0.8～1.8h^-1。

所述反應(yīng)溫度優(yōu)選300～420℃，載氣的流速范圍為10～120mL/min。

所述烷基化催化劑是一種堿性Fe/Mg復(fù)合氧化物，所述各金屬元素摩爾比 為Fe∶Mg＝1∶(0.1～2)。

所述烷基化催化劑，還可添加少量過(guò)渡金屬M(fèi)的氧化物，所述各金屬元素 摩爾比為Fe∶Mg∶M＝1∶(0.1～2)∶(0～0.1)，M為過(guò)渡金屬，如Ce，Zn，Mn，Cu 等。

本發(fā)明在反應(yīng)物料中添加一定量水，可以使催化劑的壽命得以延長(zhǎng)。另外 在反應(yīng)過(guò)程中，惰性載氣如氦氣、氮?dú)狻⒍趸己图淄榈鹊拇嬖谝矊?duì)反應(yīng)是 有益的，可以使催化劑的壽命得以延長(zhǎng)，都是對(duì)催化劑起保護(hù)作用。

本發(fā)明可以采用間歇或連續(xù)操作模式。

本發(fā)明采用的烷基化催化劑的具體制作步驟如下：

①將可溶性鐵鹽，鎂鹽以及所要添加金屬的鹽按所需比例混合溶于醇類溶 劑配成溶液A；

②將聚乙二醇(PEG)加入到濃氨水中配成溶液B，其中PEG用量為所制催 化劑中氧化鐵質(zhì)量的1％～10％，濃氨水用量為所用鐵鹽物質(zhì)的量的5～10倍；

③在常溫超聲條件下將溶液A和溶液B以并流的方式慢慢混合，加完后繼 續(xù)超聲30min；

④所得沉淀進(jìn)行過(guò)濾，洗滌，然后烘干，最后在450℃條件下焙燒8小時(shí)；

⑤將焙燒后的固體研細(xì)，壓片后再粉碎成10～20目的小顆粒即為所得催化 劑。

上述制備步驟中所用到的鐵鹽可以是Fe(OAc)₃，F(xiàn)eCl₃或Fe(NO₃)₃等；鎂鹽 可以是Mg(OAc)₂，Mg(NO₃)₂或MgCl₂等；醇類溶劑可以是甲醇，乙醇或丙醇等； PEG(平均分子量為800～4000)作為分散劑，濃氨水(濃度為25％～28％)作為 沉淀劑。