[發明專利]含砷銦鍺低品位物料的硫化及還原氧化富集方法

有效

• 申請號: 200910038823.2
• 申請日: 2009-04-17
• 公開（公告）號: CN101525693A
• 公開（公告）日: 2009-09-09
• 發明（設計）人: 陳世民;劉明海;李裕后
• 申請（專利權）人: 深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司韶關冶煉廠
• 主分類號: C22B7/00
• 分類號: C22B7/00;C22B41/00;C22B58/00;C22B1/248;C22B3/08;C22B3/46;C22B1/02;C25C1/22
• 代理公司: 韶關市雷門專利事務所
• 代理人: 周勝明

【技術領域】

本發明屬于有色稀散金屬銦鍺低品位物料的提取和富集技術領域，涉及一種對含有砷銦鍺低品位物料中的砷進行分離，同時將砷銦鍺等有價金屬進行富集，以便于在后續工藝中提取有價金屬的含砷銦鍺低品位物料的硫化及還原氧化富集方法。?

【背景技術】

名稱解釋：P204的學名為磷酸二異辛酯，是一種磷型酸性萃取劑，該產品主要用于鎳、鈷、稀土等稀有金屬在濕法冶煉中的萃取分離，亦可用于醫藥、印染、石油化工廢水處理等行業，還可作潤濕劑和表面活性劑的原材料。?

目前，低品位稀散金屬銦的提取工藝是直接用硫酸浸出，然后再用P204萃取或中和沉淀(或置換)富集，這樣就會產生大量的廢水，而對于一些較難浸出的物料還會有提取不夠徹底以及提取成本過高，同時其它的金屬難以回收等浪費等問題。?

低品位稀散金屬鍺的提取主要是酸浸，然后栲膠(單寧)沉鍺，沉鍺渣焙燒得到高品位的鍺精礦，鍺精礦再氯化蒸餾提取二氧化鍺，這樣就會有流程長，回收率低，廢水量大的問題。?

當物料中含有砷時，就會有脫砷難，并產生砷化氫的劇毒氣體，產生的砷渣不好處理的問題。?

上述傳統的有色稀散金屬銦鍺低品位物料的提取和富集工藝，每處理一噸的物料，其生產成本較高，同時要排5噸含有很高濃度的酸和砷的廢水，另外其它的有價金屬鉛、鋅、銀也很難回收。?

【發明內容】

為了克服現有技術的上述缺點，本發明提供一種在相對成本較低的情況下，一次性將稀散金屬鍺和銦富集，同時富集的還有鉛、鋅、銀和砷等，砷以硫化砷的物相進入煙塵，由于硫化砷在酸性介質中不被浸出，以便于在后續工藝中較為簡單的回收有價金屬同時分離有害元素砷，具有工藝流程簡單、制作成本低、和工藝環境友好的含砷銦鍺低品位物料的硫化及還原氧化富集方法。?

本發明解決其技術問題所采用的技術方案是：一種含砷銦鍺低品位物料的硫化及還原氧化富集方法，在含銦鍺鉛鋅砷原料中配入一定量的煤粉作為還原劑，同時加入單質硫，并加入粘結劑進行制團，其重量配比是銦鍺鉛鋅砷物料∶石灰∶煤粉∶硫磺＝100∶20～40∶5～10∶2～4；制成煤球或團形式在豎爐中進行硫化揮發，控制溫度在1000～1200℃的條件下，在一定的氧化還原氣氛中，硫化揮發時間為1～3小時，渣中的鉛鋅在2％以下，銦鍺的含量降到30～300克/噸，煙塵在硫酸終點為pH0.5時浸出，浸出液用鋅粉置換到銦鍺精礦。

將銦鍺精礦氯化蒸餾得到二氧化鍺，在500℃氧化焙燒不小于2小時，將氧化的鍺銦精礦投入蒸餾釜中，配入9mol的HCl，在100～110℃下通氯氣，進行氯化蒸餾鍺，所得的GeCl₄在-5～-10℃的條件下用7～9molHCl吸收，向GeCl₄加入4～6倍、5～10MΩ的電導水進行水解得純GeO₂。?

蒸餾殘液萃取提取銦的工藝條件為：蒸餾殘液用60％的TBP+10％的仲辛醇+30％的煤油，O/A＝1∶1萃取，用0.8N鹽酸反萃，O/A＝1∶2，一級的萃取和反萃都在79％以上，4級萃取和4級反萃，蒸餾殘液中銦的回收率在99％以上，反萃液用鋁板置換后得到海綿銦，經壓團在堿覆蓋下300～400℃熔煉得到99.5％的粗銦，再配制成含In80～100g/l，NaCl80～100g/l的電解液，采用電流密度50～100A/M²，槽壓0.20～0.35V的條件下電解得到99.99％銦。?

本發明的有益效果是：能夠以較低的生產成本將有價金屬銦、鍺、鉛、鋅和銀等富集，不用排水，制作成本相對較低，得到的煙塵中的鍺、銦、鋅在pH0.5就可以浸出95％，而砷不會被浸出，砷化氫可以另外處理，有價金屬鉛、鋅、銀都可以全面的回收。?

【附圖說明】

圖1是本發明的工藝流程方框示意圖。?

【具體實施方式】

下面結合附圖和實施例對本發明進一步說明：?

參見圖1，一種含砷銦鍺低品位物料的硫化及還原氧化富集方法，將含銦鍺鉛鋅砷物料配入一定量單質硫和無煙煤粉，其配比是含砷銦鍺低品位物料∶石灰∶煤粉∶硫磺＝100∶20∶10∶2，制成煤球形式，同時加入粘結劑進行制團，在豎爐中進行硫化揮發，控制溫度在1000～1200℃的條件下，在一定的氧化還原氣氛中，硫化揮發時間為2小時，渣中的鉛鋅在2％以下，銦鍺的含量可以降到30～300克/噸左右，煙塵在硫酸終點為pH0.5時浸出，浸出液用鋅粉置換到銦鍺精礦，銦鍺精礦氯化蒸餾得到二氧化鍺，蒸餾殘液萃取提取銦。?