[發(fā)明專利]一種草甘膦酯化母液的處理方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910035811.4
• 申請日: 2009-09-28
• 公開（公告）號: CN101690868A
• 公開（公告）日: 2010-04-07
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王紅明;呂爽;李健;葛九敢;孔國平
• 申請（專利權(quán)）人: 南京第一農(nóng)藥集團有限公司
• 主分類號: B01D61/36
• 分類號: B01D61/36;B01D71/38;C07F9/38
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責(zé)任公司 32218
• 代理人: 徐冬濤

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種草甘膦酯化母液的處理方法，具體來說是采用烷基酯法生產(chǎn) 草甘膦后，將酯化母液中三乙胺和甲醇進行回收的技術(shù)，屬于液液分離母液技術(shù)。

背景技術(shù)

草甘膦是一種高效、低毒、低殘留、廣譜性有機磷除草劑，是目前全球銷售 額最大的農(nóng)藥品種。目前國內(nèi)的主要生產(chǎn)方法為亞磷酸二烷基酯法，即以多聚甲 醛、甘氨酸、亞磷酸二烷基酯為原料，三乙胺為催化劑，經(jīng)過加成、縮合、酸解 而得到產(chǎn)品。工藝簡單，且廢水量相對較少，產(chǎn)品質(zhì)量好。但由于草甘膦生產(chǎn)過 程中的母液為強酸性物質(zhì)，其中含有大量的甲醇、三乙胺和草甘膦等物質(zhì)，而且 作為催化劑的三乙胺的價格較高，因此對回收提出了很高的要求，同時甲醇也需 回收處理，以減少廢水處理負擔(dān)。

目前主要的母液處理方法是通過向母液中加入堿性化合物，調(diào)節(jié)其pH值大 于10，促使三乙胺從油相中分離處理，再將剩余的母液濃縮、除鹽后以草甘膦 水劑出售。例如CN1277835使用氨氣來中和草甘膦母液，使母液分層后回收其中 的三乙胺。CN13083385先以30％的堿中和草甘膦母液，再用飽和碳酸氫銨來處理， 其中析出的碳酸氫銨還可回用于母液處理技術(shù)，減少堿的消耗量，但操作比較復(fù) 雜。CN1824667A選擇向母液中通入氨氣和二氧化碳來中和母液。CN1308336C選 擇直接用碳酸氫銨來中和母液。以上的技術(shù)在回收草甘膦母液中的有用物質(zhì)時， 都可以達到比較好的分離效果，但大多會產(chǎn)生氨氣，具有一定的操作危險性，同 時，產(chǎn)生的母液中會有銨鹽的存在，容易造成水體、土壤的富營養(yǎng)化。

另外的方法則主要集中在以滲析、超濾等方式從母液中回收三乙胺等物質(zhì)， 主要以液體截留的形式回收。

申請?zhí)枮?00710070249的專利文件是先用擴散滲析回收鹽酸，再用電滲析 回收三乙胺，但是此方法的成本較高，而且回收三乙胺是在酸化反應(yīng)后進行，膜 所需處理的水量也大大增加。

申請?zhí)枮?00610050243的專利文件采用超濾膜、納濾膜和反滲透膜的組合 技術(shù)來實現(xiàn)草甘膦母液中甲醇和三乙胺的共同分離，分離程度很好，但相對的使 用的分離膜種類和數(shù)量比較多，而且處理的也是酸化后的母液，膜所要處理的廢 水總量也比較大。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是避免上述不足之處提供一種草甘膦酯化母液的回收方法。采 用本發(fā)明方法處理草甘膦酯化母液時，使用膜分離技術(shù)在酸化反應(yīng)前先回收草甘 膦酯化母液中的甲醇和三乙胺，使中間體與原料和催化劑達到有效的分離，且以 蒸汽的形式通過膜的選擇性實現(xiàn)物質(zhì)的分離，使回收的原料純度較好，回收技術(shù) 所需的條件也較易達到，在節(jié)約生產(chǎn)成本的同時，也具有良好的環(huán)境效益。

本發(fā)明的目的是通過以下方式實現(xiàn)的：

一種草甘膦酯化母液處理方法，該方法是采用亞磷酸二烷基酯法生產(chǎn)草甘膦 所得的草甘膦酯化母液經(jīng)滲透汽化回收得到甲醇和三乙胺的混合物，所述的滲透 汽化采用的溫度為75℃～90℃，滲透測壓力為7×10³Pa～10×10³Pa。

本發(fā)明方法采用的滲透汽化膜為親油滲透汽化膜，親油滲透汽化膜可選擇聚 丙烯酸-聚乙烯醇共混膜，優(yōu)選高硅ZSM-5沸石填充硅橡膠膜。

本發(fā)明采用的滲透汽化的溫度優(yōu)選80℃。

本發(fā)明所述的草甘膦酯化母液的來源是亞磷酸二烷基酯法生產(chǎn)草甘膦所產(chǎn) 生的母液，該方法以多聚甲醛、氨基乙酸、亞磷酸二甲酯、甲醇為原料，三乙胺 為催化劑進行縮合反應(yīng)，方法所述母液為反應(yīng)結(jié)束后加入鹽酸進行水解，析出草 甘膦晶體后的母液。在進入滲透汽化之前，草甘膦酯化母液pH值為0.8～1.6。 本發(fā)明所述的百分含量均為質(zhì)量百分含量。

滲透汽化是用于液體混合物分離的一種新型膜技術(shù)。它是在液體混合物中組 分蒸汽分壓的推動下，利用組分通過致密膜溶解和擴散速度的不同實現(xiàn)分離的過 程，特別適用于蒸餾法難以分離或不能分離的近沸點、恒沸點有機混合物溶液的 分離，能夠以低的能耗實現(xiàn)蒸餾、萃取和吸收等傳統(tǒng)方法難以實現(xiàn)的分離任務(wù)。 且同蒸餾等技術(shù)相比，此過程所需的溫度、壓力條件也較低，是一種值得推廣的 高分離性能技術(shù)。