[發(fā)明專(zhuān)利]咪鮮胺衍生物及其作為殺菌劑的用途

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910032952.0
• 申請(qǐng)日: 2009-06-09
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101570514A
• 公開(kāi)（公告）日: 2009-11-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 仲漢根
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 江蘇輝豐農(nóng)化股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07D233/56
• 分類(lèi)號(hào): C07D233/56;C07F3/06;A01N47/38;A01P3/00
• 代理公司: 南京天華專(zhuān)利代理有限責(zé)任公司
• 代理人: 夏 平

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種殺菌劑，特別是涉及一種咪鮮胺衍生物，該衍生物的制備方法以及該衍生物在農(nóng)業(yè)或園藝中防治有害真菌的用途。

背景技術(shù)

咪鮮胺是一種廣譜性殺菌劑，屬于甾醇生物合成抑制劑，是氨基甲酰咪唑類(lèi)殺菌劑中活性最強(qiáng)的品種，內(nèi)吸性弱，但有良好的傳導(dǎo)性能。對(duì)子囊菌、半知菌以及擔(dān)子菌引起的多種病害有特效，也可用于水果采收后防腐保鮮。對(duì)大田作物、水果、蔬菜、草皮及觀賞植物上的多種病害具有治療和鏟除作用。咪鮮胺的使用始于70年代。隨著近年來(lái)咪鮮胺在殺菌劑領(lǐng)域的普及推廣，抗性問(wèn)題變的越發(fā)明顯，防治植物病害時(shí)有效成分施用量呈逐年增高趨勢(shì)，這就給作物殘留帶來(lái)嚴(yán)峻的考驗(yàn)，但在水果、蔬菜保鮮方面咪鮮胺仍具有不可替代的地位。因此開(kāi)發(fā)出新的且仍然具有甚至超過(guò)咪鮮胺原有殺菌活性的化合物成為該領(lǐng)域重點(diǎn)研究課題。本發(fā)明仍以咪鮮胺為基礎(chǔ)，在咪鮮胺原有的基礎(chǔ)上進(jìn)行結(jié)構(gòu)改造，提出一系列咪鮮胺衍生化合物，并進(jìn)行合成。初步發(fā)現(xiàn)該衍生物具有較好的應(yīng)用前景。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是在咪鮮胺的基礎(chǔ)上對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行改造，制備出一系列具有新穎結(jié)構(gòu)的咪鮮胺衍生物。此外，本發(fā)明還介紹了這些化合物的制備方法，以及這些化合物在農(nóng)業(yè)或園藝中控制或預(yù)防植物有害真菌侵染的用途。

本發(fā)明提供了一種咪鮮胺衍生物，其具有如下式(III)所示的結(jié)構(gòu)：

其中，x為1或2，當(dāng)x為2時(shí)，R選自Cl^-、Br^-、NO₃^-、OH^-、Ar^-或R’COO^-，R’為H或1-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選為1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，當(dāng)x為1時(shí)，R為SO₄^2-。

上述化合物是通過(guò)在咪鮮胺結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)上進(jìn)行改造制得的咪鮮胺衍生物，該衍生物是農(nóng)業(yè)應(yīng)用上可接受的化合物。

上述式(III)的咪鮮胺衍生物的制備方法，其包括如下步驟：

以咪鮮胺原藥為原料，與鋅鹽ZnR_x化合物發(fā)生螯合反應(yīng)，制得咪鮮胺衍生物，其主要反應(yīng)方程式如下：

其中式(I)為咪鮮胺，式(II)為鋅鹽，式(III)為制備得到的咪鮮胺衍生物，在式(II)和式(III)中，x為1或2，當(dāng)x為2時(shí)，R選自Cl^-、Br^-、NO₃^-、OH^-、Ar^-或R’COO^-，R’為H或1-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選為1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，當(dāng)x為1時(shí)，R為SO₄^2-。

本發(fā)明還提供了一種制備式(III)咪鮮胺衍生物的方法，該方法包括如下步驟：

在反應(yīng)釜中，先將咪鮮胺溶于甲苯，制得甲苯溶液，投入鋅鹽ZnRx，經(jīng)過(guò)攪拌、加熱升溫至60-110℃，蒸餾脫水，然后降溫到常溫，再經(jīng)過(guò)離心、烘干制得本發(fā)明產(chǎn)品。如果鋅鹽含結(jié)晶水，則在甲苯溶液中先脫水再投入到反應(yīng)過(guò)程中。

由于本發(fā)明的咪鮮胺衍生物的制備是以咪鮮胺原藥為原料，因此，對(duì)國(guó)內(nèi)外咪鮮胺生產(chǎn)企業(yè)的技術(shù)改造、產(chǎn)品升級(jí)具有重要意義。本發(fā)明制備的咪鮮胺衍生物具有以下特點(diǎn)：

本發(fā)明的咪鮮胺衍生物是在咪鮮胺基礎(chǔ)上的結(jié)構(gòu)改造，保留了咪鮮胺原有殺菌活性，但在整體結(jié)構(gòu)上，通過(guò)螯合反應(yīng)又導(dǎo)入鋅元素，提高了整體殺菌活性。

本發(fā)明還提供了咪鮮胺衍生物在預(yù)防和治療對(duì)咪鮮胺產(chǎn)生抗性或即將產(chǎn)生抗性的真菌的用途，本發(fā)明的咪鮮胺衍生物是咪鮮胺的一個(gè)很好的替代品。