[發(fā)明專利]新鈴蘭醛Vc縮醛的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910030373.2
• 申請日: 2009-03-20
• 公開（公告）號: CN101503405A
• 公開（公告）日: 2009-08-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙振東;王玉民;畢良武;李冬梅;王婧;古研;薄采穎
• 申請（專利權(quán)）人: 中國林業(yè)科學(xué)研究院林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所
• 主分類號: C07D407/04
• 分類號: C07D407/04
• 代理公司: 南京經(jīng)緯專利商標(biāo)代理有限公司
• 代理人: 馮 慧

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種制備新鈴蘭醛Vc縮醛的方法，尤其涉及一種利用二元溶劑系統(tǒng)進(jìn)行反應(yīng)實(shí)現(xiàn)同步反應(yīng)分離的技術(shù)制備新鈴蘭醛Vc縮醛的方法。

背景技術(shù)

縮醛類化合物是近十幾年發(fā)展起來的一類新型高檔香料和重要合成中間體。作為新型高檔香料，縮醛類化合物具有優(yōu)于其母體醛類化合物的花果香味，香氣更加柔和清雅，且含香型多樣，留香時(shí)間長久，耐人回味，可廣泛用于化妝品、食物、飲料等添加劑工業(yè)、洗滌劑工業(yè)和天然油漆工業(yè)。此外，某些縮醛類化合物被譽(yù)為“潛香”，因其本身香味甚微，一旦進(jìn)入適宜的含水應(yīng)用環(huán)境，就緩慢水解釋放出別具香味的分子。“潛香”類型香料已成為歐美國家研究香水類制品的熱點(diǎn)之一。

新鈴蘭醛，化學(xué)名稱是4-(4’-羥基-4’-甲基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛，具有清淡而甜潤的兔耳草花香，有較好的鈴蘭香韻，香氣穩(wěn)定而持久是一種重要的合成香料，它具有鈴蘭花香，香氣清新，留香持久，在日化香精中應(yīng)用廣泛，可用于配制高級香水、香皂、洗滌劑、化妝品等日化產(chǎn)品的香精。由于分子中存在C＝C雙鍵和醛基，長時(shí)間放置后可逐漸氧化而發(fā)黃。維生素C(V_C)又名抗壞血酸，為高度水溶性維生素，因有治療抗壞血病的作用而得名，具有酸性和強(qiáng)還原性，并具有抗癌、降低膽固醇、提高肌體應(yīng)激能力等多種生理功能。V_C既是一種藥品又是一種重要的抗氧化劑。但水溶性V_C的油溶性特別差，幾乎不能在油溶性環(huán)境中應(yīng)用。將V_C與新鈴蘭醛形成縮醛，一方面可以彌補(bǔ)新鈴蘭醛易氧化不穩(wěn)定的特點(diǎn)，另一方面又提高了V_C的油溶性，得到的V_C縮醛有望成為一種重要的雙功能(香料和抗氧化劑)油溶性添加劑，從而可進(jìn)一步拓寬新鈴蘭醛和V_C的應(yīng)用范圍，充分地協(xié)同發(fā)揮新鈴蘭醛和V_C的功能作用。

以往常見的縮醛以及V_C縮醛的合成方法國內(nèi)外均有報(bào)道，如申艷霞等[申艷霞，江煥峰，汪朝陽.縮醛化反應(yīng)研究進(jìn)展，有機(jī)化學(xué)[J]，2008，28(5)：782-790.]在綜述了縮醛化反應(yīng)研究的最新進(jìn)展；如S.Manfredini等[Manfredini?S，VertuaniS，Manfredi?B，Rossoni?G，Calviello?G，Palozza?P.Novel?antioxidant?agents?derivingfrom?molecular?combinations?of?vitamins?C?and?E?analogues：3，4-dihydroxy-5(R)-[2(R，S)-(6-hydroxy-2，5，7，8-tetramethyl-chroman-2(R，S)-yl-methyl)-[1，3]dioxolan-4(S)-yl]-5H-furan-2-one?and?3-O-octadecyl?derivatives[J].Bioorganic?&?MedicinalChemistry，2000，8(12)：2791-2801]較詳細(xì)地介紹了由V_C及V_E類似物用分子組合方式合成抗氧化劑的反應(yīng)。眾所周知，主要的合成縮醛化合物的一般反應(yīng)方法是以醛和醇為原料，用質(zhì)子酸為催化劑，使用有機(jī)作為帶水劑。但是，不同的原料和產(chǎn)物所要求的反應(yīng)條件可謂千差萬別，必須分別研究和使用。A.F.B.CAMERON等[A.F.B.Cameron，J.S.Hunt，J.F.Oughton，P.A.Wilkinson?and?B.M.Wilson.Studies?in?the?synthesis?of?cortisone.Part?III.The?degradation?of?theergosterol?side?chain[J].J.Chem.Soc.，1953，3864-3869.]早在1953年用氯化氫作催化劑，以較高產(chǎn)率合成了一系列縮醛化合物，但該方法產(chǎn)物分離困難，且強(qiáng)酸性體系容易使V_C發(fā)生氧化，不適合與V_C縮醛的合成；中國科院蘭州化學(xué)物理研究所的鄧友全[喬煜，鄧友全.氯鋁酸室溫離子液體中縮醛和縮酮反應(yīng)[J].化學(xué)學(xué)報(bào)，2002，60(3)：528-531]用功能性離子液體作為縮醛化反應(yīng)的催化體系，最好產(chǎn)率達(dá)85％～98％，但離子液體制備困難且V_C在離子液體中不穩(wěn)定，故該體系不適于V_C縮醛的合成。鄭大貴，余衍文，朱華龍等人[鄭大貴，余衍文，朱華龍，等，辛醛V_C縮醛的合成及其在茶籽油中的抗氧化性能[J].化學(xué)研究與應(yīng)用，2008，20(3)：356-359]，使用對甲苯磺酸作為催化劑，合成了辛醛V_C縮醛和辛醛異V_C縮醛。