[發明專利]連續化生產對傘花烴的方法及其裝置

無效

• 申請號: 200910029138.3
• 申請日: 2009-01-07
• 公開（公告）號: CN101462923A
• 公開（公告）日: 2009-06-24
• 發明（設計）人: 畢良武;趙振東;張秋格;李冬梅;古研;王婧;劉先章
• 申請（專利權）人: 中國林業科學研究院林產化學工業研究所
• 主分類號: C07C15/02
• 分類號: C07C15/02;C07C5/367
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司
• 代理人: 陸志斌

技術領域

本發明涉及一種制備對傘花烴的生產方法及其裝置，尤其涉及一種由松節油 衍生物連續化生產對傘花烴的方法及其裝置。

背景技術

對傘花烴即對異丙基甲苯，是一種重要的化工產品和用途廣泛的有機合成中 間體。對傘花烴可由工業雙戊烯經催化脫氫反應得到。對傘花烴可以直接用于軟 飲料、冰制食品、糖果、口香糖、調味料中，用于調配化妝品、皂用和洗滌劑用 香精；可用于制成軟膠囊，用作鎮咳、祛痰藥、治療慢性氣管炎；同時還可用于 合成多種多環麝香型香料，和其他含芳環香料，藥物，除草劑，殺菌劑等；還可 以用于合成對甲酚及其下游系列產品等；它還可以作為配制油漆的稀釋劑和其它 類似用途。用途較為廣泛，附加值較高。

目前已知制備對傘花烴的方法，主要有3類，分別為：(1)天然原料直接制 取法；(2)石化原料化學合成法；(3)松節油及其衍生物合成法。

方法1是直接從含有對傘花烴的植物精油中，如：檸檬油、葛縷子油、肉 桂油、柏木油、茴香油、肉豆蔻油、芫荽油和香紫蘇油中，但通常對傘花烴含 量較低，如檸檬油中含量0.40％，柏木油中含量1.51％，且成分復雜，沒有 單獨提取分離利用的價值；方法2主要是由甲苯和丙烯或異丙醇通過 Friedel-Crafts烷基化反應來實現的，所得產物是對傘花烴、鄰傘花烴和間傘花 烴的混合物。若要得到高純度的對傘花烴，除了要有高選擇性的對位催化劑外， 還要在后步分離提純過程中通過物理或者化學手段，使對傘花烴與鄰、間位傘 花烴分開。而由于三種異構體的沸點極為相近，分離純化困難，幾乎不可能得 到能滿足醫藥要求的異構體純度；方法3是由松節油衍生物——工業雙戊烯為 原料經催化劑催化脫氫作用生成對傘花烴，使用該方法生產的對傘花烴基本不 含鄰傘花烴和間傘花烴等異構體，可保證某些高純度和原料天然度等特殊需求 的高品質產品的需要；并且我國松節油資源豐富，可以有大量的原料來源，減 少了對石化原料的需求和依賴。因此，該方法合成對傘花烴具有非常廣闊的應 用前景，也受到廣泛的關注和研究。例如：1924年有英國專利報道(Austerwell G.GB?206848)，將雙戊烯與硫及對稱二苯硫脲一起回流加熱，可以得到對傘花 烴；有人使用Pt/γ-Al₂O₃催化劑實現雙戊烯脫氫制備對傘花烴；胡貴賢等(胡貴 賢等.林產化學與工業，1993，13(4)：305-310.)分別研究過雙戊烯的液相和氣相 脫氫反應，采用高活性鎳催化劑液相催化脫氫，雙戊烯的轉化率為81.00％， 采用催化劑905氣相催化脫氫，雙戊烯的轉化率為85.00％；劉德臣等(劉德 臣等.精細化工，1998，15(6)：42-45.)采用自制的PdO-S/C催化劑，研究工業 雙戊烯的氣相脫氫反應，在進樣量1mL·min^-1時，對傘花烴含量為85.70％； 張慶等(張慶等.林產化工通訊，2001，35(2)：14-17.)研究了雙戊烯液相固體 酸催化脫氫反應工藝；吳志平等(吳志平等.中南林學院學報，2001，21(1)： 48-50.)采用自制催化劑(未說明催化劑種類)，可以使雙戊烯脫氫產物中對傘 花烴含量為79.60％；李凝(李凝.精細化工，2002，19(8)：477-478，481.)研 究了雙戊烯在固定床積分反應器中Ni-Cu催化脫氫的情況，對傘花烴收率為 56.00％～58.00％；朱昌朋等(朱昌朋等.CN?1292371A)采用Pd/SiO₂催化劑， 雙戊烯氣相脫氫制備對傘花烴的得率為74.00％。上述報道大多為實驗室研究， 反應規模小，較難放大，并且所用催化劑的制備、預處理、或后處理操作過程 比較復雜。難以適應工業化連續生產的需要。

發明內容

為了解決現有技術存在的反應規模小、無法工業化連續生產，處理過程復 雜的缺點，本發明提供一種連續化生產對傘花烴的方法及其裝置，具有連續化 生產、操作簡單，無廢棄物，不需溶劑和其它反應試劑，催化劑簡單且可回收 利用的優點。