[發明專利]一種汽油加氫預處理催化劑及其制法和用途

有效

• 申請號: 200910028852.0
• 申請日: 2009-01-22
• 公開（公告）號: CN101480618A
• 公開（公告）日: 2009-07-15
• 發明（設計）人: 馮秋慶
• 申請（專利權）人: 江蘇佳譽信實業有限公司
• 主分類號: B01J23/86
• 分類號: B01J23/86;B01J23/88;B01J23/78;B01J27/128;B01J27/132;B01J27/138;B01J27/185;B01J27/188;B01J27/19;B01J21/02;B01J21/06;B01J21/04;B01J37/04
• 代理公司: 南京知識律師事務所
• 代理人: 黃嘉棟

1.一種汽油加氫精制過程的原料油加氫預處理催化劑，其特征是：加氫預處理催化劑載體主要采用γ-氧化鋁粉，在其中添加銳鈦型TiO₂，TiO₂干基平均粒徑為15nm，TiO₂的添加量按成品催化劑中Ti質量百分數計，Ti為0.4％-2.8％；加氫預處理催化劑載體負載有Mo、Co、Ni、Ca、Cr、K、F、P、和B元素，其中上述元素的含量以成品預處理催化劑質量百分數計，分別為：含Mo為1.2％-8.0％，含Co為0.5％-3.0％，含Ni為6％-20％，含Ca為0.50％-2.25％，含Cr為1.2％-2.8％，含K為0.75％-3.25％，含P為0.45％-2.5％，含B為0.8％-1.8％，含F為0.5％-2.75％，成品催化劑的比表面積為160m²/g-480m²/g，孔體積為0.35mL/g-0.90mL/g，平均孔徑分布為8nm-50nm，抗壓碎強度為100N/cm²-260N/cm²。

2.一種制備權利要求1所述的加氫預處理催化劑的方法，其特征是它包括下列步驟：

步驟1.選用孔體積為0.30mL/g-0.70mL/g的γ-氧化鋁粉，按氧化鋁粉質量比率的1.5％-5.0％加入田菁粉，充分混合；

步驟2.選用銳鈦型TiO₂，TiO₂干基平均粒徑為15nm，Ti含量以成品加氫預處理催化劑質量百分數計，Ti為0.4％-2.8％；

步驟3.配制捏合料液：選用去離子水，所述的去離子水中溶有硼酸、磷酸、氧化鈣和硝酸試劑，溶解完成的混合溶液加入步驟2選用的銳鈦型TiO₂，用去離子水稀釋，按步驟1制備的每100kg混合干粉所需料液的體積為55L-70L，配制得到捏合料液，其中硼酸和氧化鈣溶解的量分別以最終預處理催化劑中B和Ca元素含量計，該步驟中加入磷酸的含磷量為最終預處理催化劑中含磷量的40％，所述的去離子水中硝酸的濃度為0.020mol/L-0.060mol/L；

步驟4.制備預處理催化劑載體：將步驟1得到的氧化鋁-田菁混合粉每100kg加入步驟3制備的55L～70L捏合料液，進行捏合，擠壓為直徑1.6mm-2.5mm的條狀，截面成型為圓形、三葉草或四葉草，擠出成型料在通風陰涼處晾干8小時后進入干燥箱，程序升溫120℃-150℃下干燥4-8小時，干燥結束后轉移至焙燒爐中焙燒，程序升溫至480℃-580℃焙燒4-6小時，冷卻后得到加氫預處理催化劑載體；

步驟5.預處理催化劑載體改性：將硝酸鉻、硝酸鉀溶解在去離子水中，并按步驟4制備的每100kg加氫預處理催化劑載體需改性溶液50L-68L稀釋，得到改性溶液，將該去離子水溶液快速浸漬于步驟4得到的加氫預處理催化劑載體上，改性溶液中所含的硝酸鉻和硝酸鉀的量分別以最終預處理催化劑中Cr、K元素的含量計，浸漬完成后的濕料在通風陰涼處晾干8小時后進入干燥箱，程序升溫至120℃-150℃干燥4-8小時，干燥結束后轉移至焙燒爐中焙燒，程序升溫至350℃-480℃焙燒4-6小時，冷卻得到加氫預處理催化劑改性載體；

步驟6.活性組分浸漬：用少量去離子水分別溶解七水鉬酸銨、硝酸鎳、氟化銨和磷酸銨，用一定量乙二胺四乙酸-濃氨水溶解草酸鈷，將上述的五種溶液混合，并用去離子水并按步驟5制備的每100kg加氫預處理催化劑改性載體需50L-60L溶液進行稀釋，配制成活性組分溶液，該溶液中所含的鉬、鈷、鎳、氟和磷的量為最終預處理催化劑中Mo和Co元素的含量計，該步驟中加入磷酸的含磷量為最終預處理催化劑中含磷量的60％，待該溶液清亮透明后浸漬到100kg步驟5得到的預處理催化劑改性載體上，在通風陰涼處晾干8小時后進入干燥箱，程序升溫至120℃-150℃干燥4-8小時，干燥結束后轉移至焙燒爐中焙燒，程序升溫至360℃-420℃焙燒4-6小時，得到成品加氫預處理催化劑。

3.根據權利要求1所述的加氫精制過程的原料油加氫預處理催化劑，其特征是：使用時按常規加氫操作調控，與加氫精制主劑串聯裝填，裝填于加氫精制主劑的上游，或獨立裝填一個反應器，實現獨立控制，或與加氫主劑裝填于同一反應器實現同器兩劑同步控制。