[發明專利]芴和芘、苝的共軛聚合物材料及其制備方法

無效

• 申請號: 200910028450.0
• 申請日: 2009-01-20
• 公開（公告）號: CN101503507A
• 公開（公告）日: 2009-08-12
• 發明（設計）人: 黃維;唐超;徐慧
• 申請（專利權）人: 南京郵電大學
• 主分類號: C08G61/02
• 分類號: C08G61/02
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司
• 代理人: 葉連生

1.一種芴和芘、苝的共軛聚合物材料，其特征在于該材料具有如下四種結構之一：

聚合物結構I

其中R₁和R₂是碳原子數為6～18的烷基；m數值為1，2或3；n表示聚合物，聚合物分子量為16000～380000；芴和芘的共軛連接的方式有1，6(8)連接和2，7連接兩種方式；

聚合物結構II

R₃和R₄為碳原子數為6～18的烷基、或者為烷氧基，其中烷基的碳原子數為6～18；m數值為1，2或3；n表示聚合物，聚合物分子量為16000～380000；芴和芘的共軛連接的方式有1，6(8)連接和2，7連接兩種方式；

聚合物結構III

其中R₁和R₂是碳原子數為6～18的烷基；m數值為1，2或3；n表示聚合物，聚合物分子量為16000～380000；

聚合物結構IV

R₃和R₄為碳原子數為6～18的烷基、或者為烷氧基，其中烷基的碳原子數為6～18；m數值為1，2或3；n表示聚合物，聚合物分子量為16000～380000。

2.一種如權利要求1所述的芴和芘、苝的共軛聚合物材料的制備方法，其特征在于聚合物結構I的制備方法如下：

前體二溴芘有兩種，分別如下：

?????????*為另一取代位置

??????????????????????????????????^＊為另一取代位置

步驟A1和A2制備方法類似，為合成單體雙硼酸酯的步驟，通過丁基鋰置換鋰化鹵原子，加入硼酸甲酯，酸水解，則生成硼酸，然后用1，3—丙二醇酯化即得硼酸酯；或者在丁基鋰置換鋰化鹵原子后，直接加入對應的硼酸酯；

二溴芴單體有三種，化學結構式如下：

①m＝1時

?????????????????聚合物結構I1A

?????????????????????^＊為另一取代位置

?????????????????聚合物結構I1B

步驟A3和A4類似，采用的方法是Suzuki聚合反應，雙硼酸酯PB1和PB2分別同二溴芴單體M1按1：1等物質的量反應，反應條件為Ph(PPh₃)₄/K₂CO₃/甲苯，或Ph(dba)₂/CsF/Ph₃P/1，2-二甲氧基乙烷，反應中加入季銨鹽、季銨堿和冠醚等相轉移催化劑使產率提高；

②m＝2時

??????????????????聚合物結構I2A

?????????????????????????^＊為另一取代位置

???????????????????聚合物結構I2B

步驟A5和A6類似，采用的方法是Suzuki聚合反應，雙硼酸酯PB1和PB2分別同二溴芴單體M2按1：1等物質的量反應，反應條件為Ph(PPh₃)₄/K₂CO₃/甲苯或Ph(dba)₂/CsF/Ph₃P/1，2-二甲氧基乙烷，反應中加入季銨鹽、季銨堿和冠醚等相轉移催化劑使產率提高；

③m＝3

??????????????????聚合物結構I3A

???????????????????????????????????^＊為另一取代位置

????????????????????聚合物結構I3B

步驟A7和A8類似，采用的方法是Suzuki聚合反應，雙硼酸酯PB1和PB2分別同二溴芴單體M3按1：1等物質的量反應，反應條件為Ph(PPh₃)₄/K₂CO₃/甲苯或Ph(dba)₂/CsF/Ph₃P/1，2-二甲氧基乙烷，反應中加入季銨鹽、季銨堿和冠醚等相轉移催化劑可以使產率提高；

在以上的反應中K₂CO₃可替換為Na₂CO₃。