[發明專利]酮肟酯類光引發劑

有效

• 申請號: 200910027707.0
• 申請日: 2009-05-19
• 公開（公告）號: CN101565472A
• 公開（公告）日: 2009-10-28
• 發明（設計）人: 錢曉春;王兵;丁正春
• 申請（專利權）人: 常州強力電子新材料有限公司
• 主分類號: C08F2/46
• 分類號: C08F2/46;C07D209/86;C07C319/20;C07C323/47
• 代理公司: 常州市維益專利事務所
• 代理人: 王凌霄

技術領域

本發明涉及酮肟酯類化合物，尤其涉及一種用于光固化材料的酮肟酯類光引發劑。

背景技術

主要由不飽和樹脂及其單體材料組成的光固化材料(光固化涂料、油墨、光刻膠、RGB和BM)，要使其能在紫外光、X射線或激光照射下發生聚合固化反應，必需添加光引發劑或增感劑。這些添加的光引發劑或增感劑能夠在一定波長的紫外光、X射線或激光照射下，產生活性基團，激發光固化材料中的不飽和基團發生聚合反應，引起光固化材料的固化。

在光固化材料中，廣泛應用的一些傳統光引發劑有：安息香衍生物、聯苯?？s酮類、α，α-二烷氧基苯乙酮類、α-羥基烷基苯酮類、α-氨基烷基苯酮類、酰基氧化膦類、二苯甲酮/胺類、米氏酮、噻噸酮/胺類、胺促進劑、芳香重氮鹽、芳基碘鎓鹽和硫鎓鹽、二茂鐵和二茂鈦類、六芳基二咪唑類、三氮嗪類及傳統肟酯類等。由于這些傳統的光引發劑或多或少的存在著感光度低(聚合速率和轉化率低)、溶解性差(透明度低和光刻殘渣多)、氧氣對光固化影響大及貯存穩定性差等缺點，因此它們及感光材料的使用受到了很大的限制，也極大的影響了感光材料的性能，特別是不能滿足新一代大屏幕LCD關鍵部件BM和CF的制作要求。新型肟酯類光引發劑的出現，很大度度上解決了上述問題。

肟酯類化合物的光化學特性最早出現在文獻A.Wemer?and?A.Piguet，Ber.Dtsch.Chem.Ges.1904，37，4295中；而作為光引發劑的應用，最早則是出現在文獻G.A.Delzenne，U.Laridon?and?H.Peeters，EuropeanPolymer?Journal，1970，6，933-943中，商品名為DE-OS?179508和Agfa-Gevaert?AG；曾較廣泛商業應用的肟酯類光引發劑產品是QuantacurePDO，結構式如下所示：

這些傳統的肟酯類光引發劑雖然光引發活性高，但由于熱穩定性差，而逐步被工業應用所淘汰；肟酯類光引發劑的“復活”最早出現在文獻R.Malliviaet?al，J.Photochem.Photobiol.A：Chemistry?2001，138，193和文獻L.Lavalée?et?al，J.Photochem.Photobiol.A：Chemistry?2002，151，27中，由于在肟酯化合物中引入了二苯硫醚或咔唑基團，這些基團中有較大的共軛體系和較強的分子內電子轉移特性，因此極大的提高了這類肟酯化合物的穩定性和感光活性，目前廣泛應用的兩個代表性的肟酯類光引發劑是OXE-1和OXE-2，結構式如下所示：

其中OXE-1就是最典型的酮肟酯類光引發劑，它們主要應用于制造大屏幕LCD顯示器的BM和RGB，價格昂貴，并且其結構式已被國外公司申請保護，專利公開號CN99108598和CN02811675，上述公布的結構式的合成方法繁瑣，合成成本高，本結構的產品的應用性能不夠好，熱穩定性較差的問題。

發明內容

為了克服背景技術中存在的缺陷，本發明解決其技術問題：針對現有的OXE-1酮肟酯類光引發劑應用性能不夠好，熱穩定性較差的問題，提供一種熱穩定性好的酮肟酯類光引發劑及其制備方法。

所采用的技術方案是：一種酮肟酯類光引發劑，其化學結構式為：

其中R₁結構為其中n為0～5的整數，m為1～6的整數，R₂為甲基、苯基、取代苯基、芐基或取代芐基，R₃為二苯硫醚基團、取代二苯硫醚基團、咔唑基團或取代咔唑基團。

本發明中所述的酮肟酯類光引發劑的制備方法，a.中間體I合成：以二苯硫醚、取代二苯硫醚、咔唑基團或取代咔唑基團為起始原料出發，與含有R₁基團的酰鹵化合物，在三氯化鋁或氯化鋅的作用下，通過付-克反應，合成酮肟酯類光引發劑中間體I；

b.中間體II合成：然后中間體I在氯化氫、醇鈉或醇鉀催化下與亞硝酸異戊酯進行氧化反應，生成羥胺化合物即中間體II；

c、酮肟酯類光引發劑合成：中間體II與含有R₂的酰鹵化合物或醋酐酯化，合成酮肟酯類光引發劑產品，其反應如下：

本發明中所述的所述的含有R₁基團的酰鹵化合物的結構為所述的中間體I的結構所述的中間體II的結構所述的含有R₂基團的酰鹵化合物的結構為其中R₁結構為其中n為0～5的整數，m為1～6的整數，R₃為二苯硫醚基團、取代二苯硫醚基團、咔唑基團或取代咔唑基團。