[發(fā)明專利]一種雙膦酸催化制備乙酸酚酯的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910027520.0
• 申請日: 2009-05-11
• 公開（公告）號: CN101591243A
• 公開（公告）日: 2009-12-02
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 謝敏浩;王洪勇;吳軍;何擁軍;鄒霈;劉婭靈
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇省原子醫(yī)學(xué)研究所
• 主分類號: C07C69/157
• 分類號: C07C69/157;C07C67/08;B01J31/02
• 代理公司: 無錫市大為專利商標(biāo)事務(wù)所
• 代理人: 時旭丹;劉品超

技術(shù)領(lǐng)域

一種雙膦酸催化制備乙酸酚酯的方法，是一種制備乙酸酚酯的新方法，涉 及以亞甲基二膦酸為催化劑，室溫下無溶劑催化酚類化合物和乙酸酐反應(yīng)生成 乙酸酚酯，催化劑易分離，乙酸酚酯是化學(xué)工業(yè)常用原料和醫(yī)藥中間體。屬于 化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

酚類化合物的酯化反應(yīng)是工業(yè)上最常見的化學(xué)反應(yīng)之一，常用的反應(yīng)催化 劑有硫酸、SnCl₄等路易斯酸。這些方法雖然工藝成熟，產(chǎn)品收率較高，催化劑 易得，然而卻存在強(qiáng)酸性，易引起重排等副反應(yīng)，嚴(yán)重腐蝕設(shè)備，污染環(huán)境。 目前傳統(tǒng)的化學(xué)工業(yè)面臨著人類可持續(xù)發(fā)展要求的嚴(yán)重挑戰(zhàn)，綠色化學(xué)已提到 議事日程，重視環(huán)境保護(hù)是當(dāng)前化學(xué)工作者面臨的重要課題。目前國內(nèi)外不少 學(xué)者正在開發(fā)一些無毒、無腐蝕、可分離的催化劑，以取代傳統(tǒng)的酸催化劑， 特別是環(huán)境友好催化劑倍受人們關(guān)注。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的是提供一種乙酸酚酯的制備方法，以酚類化合物、乙酸酐為反 應(yīng)原料、亞甲基二膦酸為催化劑，室溫下無溶劑制備乙酸酚酯，催化劑易分離。

本發(fā)明的技術(shù)方案：

典型物的反應(yīng)路線：

一種乙酸酚酯的制備方法，以亞甲基二膦酸為催化劑，以乙酸酐為酯化劑， 在室溫?zé)o溶劑條件下實現(xiàn)酚類化合物的酯化反應(yīng)；催化劑用量：亞甲基二膦酸 摩爾分?jǐn)?shù)為酚類化合物的0.1％-12％，投料比：乙酸酐∶酚類化合物摩爾比為 1.0-3.5∶1，反應(yīng)溫度：室溫，反應(yīng)時間：1-5小時，無需任何反應(yīng)溶劑。

酚類化合物選用苯酚、對甲氧基苯酚、鄰甲氧基苯酚、間甲氧基苯酚、對 苯二酚、鄰苯二酚、間苯二酚、1-萘酚、2-萘酚或1，2，3-苯三酚。

優(yōu)選的催化劑用量：亞甲基二膦酸摩爾分?jǐn)?shù)為酚類化合物的0.5％-2％。

優(yōu)選的乙酸酐∶酚類化合物摩爾比為1.0-3.0∶1。

優(yōu)選的反應(yīng)時間為1-2小時。

產(chǎn)物純度以高效液相色譜法測定。測定方法：分析柱為C18柱，柱溫為25 ℃，檢測器為紫外檢測器，流動相為甲醇∶水(V/V)＝80∶20，流速為1mL/min。

本發(fā)明的有益效果：

(1)使用本發(fā)明方法制備乙酸酚酯產(chǎn)品純度、收率高，分別大于96％和97％。

(2)反應(yīng)在室溫進(jìn)行、無需反應(yīng)溶劑，節(jié)約能源和反應(yīng)原材料，操作簡便， 成本低，適合工業(yè)化大生產(chǎn)。

(3)反應(yīng)催化劑易得，不溶于反應(yīng)體系，反應(yīng)結(jié)束后易分離，與傳統(tǒng)工藝 相比，減少了對環(huán)境的污染。

具體實施方式

實施例1

150mL三口燒瓶中加入苯酚94.1克(1mol)、乙酸酐94.3mL(1mol)、亞甲基 二膦酸0.88克(0.005mol)，室溫攪拌1小時，過濾，濾液中加二氯甲烷200mL， 水50mL洗滌3次，無水硫酸鈉干燥，蒸去溶劑，得產(chǎn)物乙酸苯酯133克，純度 96％，收率97.7％。

實施例2

250mL三口燒瓶中加入對甲氧基苯酚124.1克(1mol)、乙酸酐94.3 mL(1mol)、亞甲基二膦酸3.52克(0.02mol)，室溫攪拌1小時，過濾，濾液中加 二氯甲烷200mL，水50mL洗滌3次，無水硫酸鈉干燥，蒸去溶劑，得產(chǎn)物乙 酸對甲氧基苯酯163.5克，純度99.1％，收率98.4％。

實施例3

250mL三口燒瓶中加入鄰甲氧基苯酚124.1(1mol)、乙酸酐94.3mL(1mol)、 亞甲基二膦酸0.88克(0.005mol)，室溫攪拌1小時，過濾，濾液中加二氯甲烷 200mL，水50mL洗滌3次，無水硫酸鈉干燥，蒸去溶劑，得產(chǎn)物乙酸鄰甲氧基 苯酯164.7克，純度96.9％，收率99.1％。

實施例4

250mL三口燒瓶中加入間甲氧基苯酚124.1(1mol)、乙酸酐94.3mL(1mol)、 亞甲基二膦酸0.88克(0.005mol)，室溫攪拌1小時，過濾，濾液中加二氯甲烷 200mL，水50mL洗滌3次，無水硫酸鈉干燥，蒸去溶劑，得產(chǎn)物乙酸間甲氧基 苯酯162克，純度96.6％，收率97.5％。

實施例5