[發明專利]稀土-鋰雜雙金屬化合物及其合成方法和用途

無效

• 申請號: 200910025477.4
• 申請日: 2009-03-06
• 公開（公告）號: CN101503430A
• 公開（公告）日: 2009-08-12
• 發明（設計）人: 姚英明;張中劍;孫松;聶昆;沈琪
• 申請（專利權）人: 蘇州大學
• 主分類號: C07F19/00
• 分類號: C07F19/00;C07F5/00;C07F1/02;C07D295/096;C08G63/08;C08G63/84;C08G63/83
• 代理公司: 蘇州創元專利商標事務所有限公司
• 代理人: 陶海鋒

技術領域

本發明涉及一種稀土-鋰雙金屬配合物，具體涉及一種含有兩個稀土金屬和一個哌嗪烷基橋聯雙芳氧基的稀土-鋰雙金屬配合物。

背景技術

由于雙金屬配合物中兩金屬中心之間可能存在協同效應，可能顯示出獨特的催化反應性能，因此雙金屬配合物的合成及其催化性能研究引起人們廣泛的興趣。文獻中所報道的雙金屬配合物按配體種類可以分為：橋聯脒基、橋聯亞胺基、Schiff堿以及橋聯雙茚或茂基等配體穩定的雙金屬配合物。

關于橋聯脒基型的報道：

(1)1999年，Sita等人首次報道了通過二亞胺插入金屬碳鍵的反應，合成了橋聯脒基鈦雙金屬配合物(參見：Rheingold，A.L.；Fettinger，J.C.；.Sita，L.R.Organometallic.1999，18，5729)；

(2)隨后，Malcolm?L.H.Green等通過交換的方法高收率合成了剛性橋聯雙脒穩定的鉭雙金屬化合物(參見：Chen，C.T.；Rees，L.H.；Cowley，A.R.；Green，M.L.H.Dalton?Trans.2001，1761)；

(3)Coles等人利用同樣的方法合成了剛性苯環橋聯雙脒基穩定的鋁的雙金屬配合物(參見：Grundy，J.；Coles，M.P.；Hitchcock，P.B.J.Organomet.Chem.2002，662，178)；

(4)同年，Kawaguchi等人通過復分解反應也成功合成橋聯脒基鐵的雙金屬配合物(參見：Kawaguchi，H.；Matsuo，T.Chem.Commun.2002，958)；

(5)此外，Hagadorn等人也通過交換和復分解反應合成了一系列苯并呋喃和吡喃橋聯雙脒鈦和鋯的雙金屬配合物(參見：Hagadorn，J.R.；McNevin，M.J.；Wiedenfeld，G.；Shoemaker，R.Organometallics.2003，22，4818；McNevin，M.J.；Hagadorn，J.R.Inorg.Chem.2004，43，8547)。

關于橋聯亞胺基型的報道：

(1)2005年，Lee等人合成了一系列能高活性催化環氧化合物和CO₂的共聚的苯橋聯亞胺基鋅的雙金屬配合物，其活性要明顯比雙烯酮亞胺鋅單金屬配合物的高(Lee，B.Y.；Kwon，H.Y.；Lee，S.Y.J.Am.Chem.Soc.2005，127，3031)；

(2)Limberg等人也報道了苯并吡喃橋聯的β—二亞胺基鋅的雙金屬烷基和磺酰基化合物的合成，并用來催化環氧化合物和CO₂的共聚(參見：Pilz，M.F.；Limberg，C.Organometallics.2007，26，3668)；

(3)最近，Harder等人利用橋聯的β—二酮亞胺配體合成了一系列的鈣和鋅的單金屬和雙金屬金屬的配合物，并考察它們對環氧化合物和CO₂的共聚的催化活性，結果表明雙金屬的配合物比單金屬配合物具有更高的催化活性(參見：Piesik，D.F.-J.；Range，S.；Harder，S.Organometallics.2008，27，6178)。

關于Schiff堿型的報道：

(1)2005年，李閱生等人把Schiff堿配體應用到雙金屬配合物的合成中，合成一類中性的鎳的雙金屬配合物，該類配合物能高活性的催化乙烯聚合(參見：Hu，T.；Tang，L.M.；Li，X.F.；Li，Y.S.Organometallics.2005，24，2628)；

(2)最近，Mecking等人利用橋聯Schiff堿配體合成了一系列能高活性催化苯乙烯聚合的鎳的雙金屬甲基化合物(參見：Wehrmann，P.；Mecking，S.Organometallics?2008，27，1399)；

(3)Marks等也報道了一系列Schiff堿穩定的鎳的雙金屬配合物。研究發現這些雙金屬配合物能催化乙烯的聚合以及乙烯和降冰片烯的共聚(參見：Rodriguez，B.A..；Delferro，M.；Marks，T.J.Organometallics.2008，27，2166)；

(4)同年，Redshaw等人也利用Schiff堿配體合成了大環的鋁的雙金屬配合物，他們認為兩個鋁離子之間存在著協同效應，能很好的催化己內酯開環聚合(參見：Arbaoui，A.；Redshaw，C.；Hughes，D.L.Chem.Commun.2008，4717)。

關于雙茚基配體型的報道：