[發明專利]環境友好催化氧化2-鹵代吡啶合成N-氧化-2-鹵代吡啶的方法

無效

• 申請號: 200910025363.X
• 申請日: 2009-03-12
• 公開（公告）號: CN101514186A
• 公開（公告）日: 2009-08-26
• 發明（設計）人: 白樺;曹光群
• 申請（專利權）人: 江南大學
• 主分類號: C07D213/89
• 分類號: C07D213/89;B01J31/02
• 代理公司: 無錫市大為專利商標事務所
• 代理人: 時旭丹;劉品超

1.一種催化氧化2-鹵代吡啶合成N-氧化-2-鹵代吡啶的方法，其特征是以2-鹵代吡啶為原料，以草酸合鎢季銨鹽或過氧化草酸合鎢季銨鹽為催化劑，以硫酸為助催化劑，用市售質量濃度25％-50％雙氧水為氧化劑，在50-90℃催化合成N-氧化-2-鹵代吡啶；催化劑用量為0.01-0.1摩爾/摩爾2-鹵代吡啶，助催化劑硫酸用量為0.04-0.2摩爾/摩爾2-鹵代吡啶；雙氧水的用量為1-4摩爾/摩爾2-鹵代吡啶；按配比將催化劑加到2-鹵代吡啶中，攪拌中逐漸加入硫酸溶液，再加入雙氧水，并加熱到反應溫度，并保持此溫度，隨著反應的進行，反應體系由最初的水油兩相體系逐漸變為均相體系，當以草酸合鎢季銨鹽催化時，體系中雙氧水含量低于1％時停止反應，或當以過氧化草酸合鎢季銨鹽催化時反應9小時作為反應終點，冷卻至室溫，用氫氧化鈉溶液調節pH值3，同時加入反應原料2-鹵代吡啶質量1-3倍的去離子水和與2-鹵代吡啶原料等質量的2-鹵代吡啶，混勻后靜置分層；分離水相，水相中含N-氧化-2-鹵代吡啶產品，水相中殘留的2-鹵代吡啶用減壓蒸餾法回收；有機層相含2-鹵代吡啶及催化劑，不經處理直接用于下一次反應。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于使用草酸合鎢季銨鹽或過氧化草酸合鎢季銨鹽作為催化劑，草酸合鎢季銨鹽分子式為[R₁NR₂R₃R₄]₂[WO₃(C₂O₄)]、[C₅H₅NR]₂[WO₃(C₂O₄)]；過氧化草酸合鎢季銨鹽分子式為[R₁NR₂R₃R₄]₂[WO₅(C₂O₄)]、[C₅H₅NR]₂[WO₅(C₂O₄)]，式中R₁、R₂、R₃、R₄為相同或不同，代表C₁-C₂₂的烷基或芳烷基，R代表C₁-C₂₂的烷基或芳烷基。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于選用催化劑在反應之初直接加入；或通過加入等當量的鎢酸鈉或鎢酸、草酸和氯化、溴化或硫酸化季銨鹽在反應體系中直接反應得到。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，2-鹵代吡啶選用2-氯吡啶或2-溴吡啶。