[發明專利]分子量及分布、軟化點可調的聚雙環戊二烯石油樹脂的合成方法

無效

• 申請號: 200910022615.3
• 申請日: 2009-05-09
• 公開（公告）號: CN101555307A
• 公開（公告）日: 2009-10-14
• 發明（設計）人: 焦宏宇;潘廣勤;李亮;張耀亨;徐惠儉;毛兵;劉志琴;張霖;柳彩霞;鄧廷昌;杜新勝;張春梅;馬斌;陳秀娣;許翠紅
• 申請（專利權）人: 中國石油蘭州石油化工公司
• 主分類號: C08F232/08
• 分類號: C08F232/08;C08F2/06
• 代理公司: 蘭州中科華西專利代理有限公司
• 代理人: 張英荷

技術領域

本發明屬于石油化工技術領域，涉及一種聚雙環戊二烯石油樹脂的合成方法，尤其涉及一種分子量及分布、軟化點可調的聚雙環戊二烯石油樹脂的合成方法，主要用于可用于涂料、壓敏膠黏劑、熱熔型粘接劑、印刷油墨等行業。

背景技術

工業中石油樹脂的合成方法一般是加入一定量的陽離子催化劑，在一定的溫度下進行反應，反應完畢后再經堿洗中和、水洗等過程，最后經減壓蒸餾得到樹脂產品。有些用于特殊領域的樹脂還需經加氫脫色等工藝，以達到所要求的使用性能。

傳統的陽離子聚合工藝需要用陽離子引發劑，聚合后須經堿洗、水洗等工藝，工藝流程復雜，而且有廢水污染，如有樹脂加氫工藝則設備投資更大。一般直接熱聚合得到的聚雙環戊二烯石油樹脂產品軟化點較高，顏色相對較深，產品的使用性能較差。

通常直接熱聚合生產聚雙環戊二烯石油樹脂的分子量的調節方法為采用改變熱聚合溫度、反應時間等，但其分子量隨溫度變化很大，不能對分子量、軟化點等指標進行微調。

發明內容

本發明的目的是提供一種分子量及分布、軟化點可調的聚雙環戊二烯石油樹脂的合成方法。

本發明聚雙環戊二烯石油樹脂的合成方法，是以雙環戊二烯為原料，以飽和烷烴為溶劑，以混合單烯烴為分子量調節劑，于160～300℃、0.1～4MPa的條件下，熱聚合反應1～8小時；熱聚合后經減壓蒸餾脫除未反應單體和溶劑，得到聚雙環戊二烯石油樹脂。

所述原料為商品級雙環戊二烯，其中雙環戊二烯含量為75～99％。

所述溶劑飽和烷烴為5～12個碳原子的飽和直鏈烷烴、支鏈烷烴、環烷烴及其同分異構體中的至少一種，如戊烷、環戊烷、正庚烷、甲基環戊烷、異辛烷、異戊烷、正己烷等。溶劑的加入量為所述雙環戊二烯原料體積的5～30％，優選10～20％。

所述分子量調節劑混合單烯烴是由至少兩種含有5～8個碳原子的單烯烴混合而成，如反-2-丁烯、順-2-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、環戊烯、順-2戊烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、1.4-戊二烯、反-2戊烯、環己烯、1-己烯、2-甲基-1-己烯、1-庚烯、2-庚烯、2-甲基-1-庚烯、1-辛烯、2-辛烯等。分子量調節劑的加入量為所述雙環戊二烯原料體積的1～20％，優選5～15％。

本發明制備的聚雙環戊二烯石油樹脂可根據應用領域的不同，對其分子量及分布、軟化點等產品指標通過調節溶劑和單烯烴加入比例、熱聚合反應溫度等條件來滿足不同需要。

本發明的聚雙環戊二烯石油樹脂的分子量分布可在1.5～3.5范圍內進行調節，分子量可在200～1800范圍內調節，軟化點可在60～180℃范圍內調節，產品色號為5～8號色(加德納色度)。制得的聚雙環戊二烯石油樹脂產品可用于涂料、壓敏膠粘劑、熱熔型粘接劑、印刷油墨等行業。

經過大量的實驗證明，所述熱聚合反應的溫度控制在210～270℃的范圍內(反應壓力由反應體系自行產生)，反應時間控制在3～6小時內，制備的聚雙環戊二烯石油樹脂的性能更加優越。

本發明與現有技術相比具有以下優點：

1、本發明采用溶劑并加入少量的單烯烴進行雙環戊二烯石油樹脂的熱聚合反應，在比較溫和的反應條件下即可得到高質量的產品；熱聚合反應時間短，在1～8小時內即可完成。

2、本發明通過調節溶劑和單烯烴的加入比例、熱聚合反應溫度等條件來調節聚雙環戊二烯石油樹脂的分子量、軟化點、色度等指標，滿足其不同使用性能的要求，并有效降低了產品色度。

3、本發明該工藝可以用于間歇生產或連續化生產，與傳統陽離子聚合工藝相比，不需用傳統陽離子聚合工藝的堿洗、水洗等工藝，不會產生工業廢水，有利于環保。

4、本發明熱聚合后經減壓蒸餾分離未反應單體及溶劑后得到的成品樹脂，向其中加入抗氧劑后即可使用，可以有效降低生產成本及節約投資成本。

5、本發明加入的單烯烴參與了聚合反應，大大改善了產品的使用性能。

6、本發明生產工藝簡單，所采用的溶劑和單烯烴來源于市場上常見的化工產品，而且反應完畢后易分離，可以有效降低生產成本。

具體實施方式

下面通過具體實施例對本發明作進一步的描述。

實施例1：