[發明專利]2-(羥基苯基亞胺基)亞甲基-4-(4’-硝基苯基)偶氮基苯酚及其制備和應用

無效

• 申請號: 200910022314.0
• 申請日: 2009-04-17
• 公開（公告）號: CN101550092A
• 公開（公告）日: 2009-10-07
• 發明（設計）人: 魏太保;李艷;林奇;張有明
• 申請（專利權）人: 西北師范大學
• 主分類號: C07C251/24
• 分類號: C07C251/24;C07C249/02;G01N33/52
• 代理公司: 蘭州中科華西專利代理有限公司
• 代理人: 張英荷

技術領域

本發明屬于化學合成技術領域，涉及一種基于酚羥基和Schiff堿的化合 物——2-(羥基苯基亞胺基)亞甲基-4-(4’-硝基苯基)偶氮基苯酚；本發明同 時還涉及該化合物的制備方法和其作為比色識別氟離子受體的應用。

背景技術

近年來，用合成受體比色檢測陰離子的方法受到了人們的關注。該方法通 過利用人工受體與陰離子相互作用時產生的顏色變化來定性檢測陰離子，并通 過相應的測定還可以定量地檢測陰離子的含量。目前，人們已經開發出了大量 的陰離子比色識別受體。其中，很多受體能選擇性比色識別堿性較強的陰離子， 識別位點一般由脲或硫脲基團、胺基或酰胺基、胍基等含有NH氫鍵供體的結 構單元提供，信號報告基團通常是發色團。

在諸多陰離子之中，由于氟離子在許多疾病和環境科學中的特殊作用而顯 得尤其重要，例如氟離子一方面能用于齲齒的預防并治療骨質疏松癥而對人類 有益，另一方面，過量的氟又會導致氟中毒，但是能夠識別氟離子的簡單電中 性受體分子仍然較少。因此設計合成結構簡單，易于合成且對指定陰離子有選 擇性比色識別能力的陰離子受體是主客體陰離子識別研究的一個熱點。

發明內容

本發明的目的是提供一種基于酚羥基和Schiff堿的化合物——2-(羥基苯 基亞胺基)亞甲基-4-(4’-硝基苯基)偶氮基苯酚。

本發明的另一目的是提供該化合物的制備方法。

本發明還有一個目的，就是提供該化合物作為比色識別氟離子受體的應 用。

本發明更有一個目的，就是提供一種利用該化合物制備成比色識別氟離子 的試紙。

(一)2-(羥基苯基亞胺基)亞甲基-4-(4’-硝基苯基)偶氮基苯酚

本發明化合物2-(羥基苯基亞胺基)亞甲基-4-(4’-硝基苯基)偶氮基苯酚 的化學結構式如下：

R＝o-OH_b，對應化合物為2-(2’-羥基苯基亞胺基)亞甲基-4-(4’-硝基苯 基)偶氮基苯酚a；

R＝m-OH_b，對應化合物為2-(3’-羥基苯基亞胺基)亞甲基-4-(4’-硝基苯 基)偶氮基苯酚b；

R＝p-OH_b，對應化合物為2-(4’-羥基苯基亞胺基)亞甲基-4-(4’-硝基苯 基)偶氮基苯酚c。其對應的結構式如下：

(二)2-(羥基苯基亞胺基)亞甲基-4-(4’-硝基苯基)偶氮基苯酚的制備

方法1：將對硝基偶氮水楊醛溶于無水乙醇中，加入對硝基偶氮水楊醛 1～1.2倍摩爾量的氨基苯酚，于60～90℃下反應2～4小時，生成紅色沉淀，靜 置、抽濾，用N，N-二甲基甲酰胺-無水乙醇混合溶液重結晶，即得目標化合物。

N，N-二甲基甲酰胺-無水乙醇混合溶液中，N，N-二甲基甲酰胺與無水乙醇 以1∶100～1∶150的體積比混合。

方法2：將對硝基偶氮水楊醛與氨基苯酚以1∶1～1∶1.2的摩爾比置于瑪瑙研 缽內研細，加入無水乙醇使混合物濕潤(乙醇的加入量為：每2克混合物中加 1ml乙醇)，繼續研磨0.5～1h，生成紅色固體；當混合物顏色不再變化，烘干， 用N，N-二甲基甲酰胺-無水乙醇混合溶液重結晶，即得目標化合物。

N，N-二甲基甲酰胺-無水乙醇混合溶液中，N，N-二甲基甲酰胺與無水乙醇 以1∶100～1∶150的體積比混合。

其中氨基苯酚包括鄰氨基苯酚、間氨基苯酚、對氨基苯酚。當采用鄰氨基 苯酚為原料時，所得產物為2-(2’-羥基苯基亞胺基)亞甲基-4-(4’-硝基苯基) 偶氮基苯酚a；當采用間氨基苯酚為原料時，所得產物為2-(3’-羥基苯基亞胺 基)亞甲基-4-(4’-硝基苯基)偶氮基苯酚b；當采用對氨基苯酚為原料時，所 得產物為2-(4’-羥基苯基亞胺基)亞甲基-4-(4’-硝基苯基)偶氮基苯酚c。

上述方法中采用的對硝基偶氮水楊醛可以從市場上購買而得。

利用方法1制備目標化合物，產率相對低，反應時間較長。而采用方法2 制備目標化合物產率較高，反應時間短，且在室溫下進行反應，合成方法簡便 易行，更符合綠色合成理念。

(三)化合物作為比色識別氟離子受體的應用

1、受體的陰離子識別性能