[發明專利]1,2-二芳基乙炔液晶的制備方法

有效

• 申請號: 200910021624.0
• 申請日: 2009-03-20
• 公開（公告）號: CN101503625A
• 公開（公告）日: 2009-08-12
• 發明（設計）人: 安忠維;陳新兵;陳沛
• 申請（專利權）人: 陜西師范大學
• 主分類號: C09K19/18
• 分類號: C09K19/18
• 代理公司: 西安永生專利代理有限責任公司
• 代理人: 申忠才

1.一種2-二芳基取代乙炔液晶的制備方法，其特征在于它是由下述步驟制成：

(1)制備1-乙酰基-4-取代苯

將乙酰氯與三氯化鋁、二氯甲烷按摩爾比為1∶1.1∶10加入三口瓶內，350轉/分鐘攪拌下降溫至0～5℃，將取代苯和二氯甲烷的混合溶液按4～5mL/min滴加到三口瓶內，乙酰氯、取代苯、三氯化鋁、二氯甲烷的摩爾比為1∶1∶1.1∶15，體系溫度控制在0～5℃，反應體系自然升溫至室溫，反應2小時，反應中生成的氯化氫用1mol/L的堿液吸收，反應結束后，用冰水水解，用二氯甲烷萃取，水洗至中性，濃縮，制成粗品，精餾制備成1-乙酰基-4-取代苯；

(2)制備1，1-二取代苯基-乙醇

在0.6mL/min氮氣保護下，將1-溴-4-取代苯和四氫呋喃的混合溶液按4～5mL/min滴加到含有鎂粉和四氫呋喃的三口瓶內，1-溴-4-取代苯與鎂粉、四氫呋喃的摩爾比為1∶1.1∶20，350轉/分鐘攪拌下，在67℃回流反應5～6小時，制備成格氏試劑4-取代苯溴化鎂；

將步驟(1)中得到的1-乙酰基-4-取代苯和四氫呋喃的混合溶液按4～5mL/min滴加到上述4-取代苯溴化鎂中，1-溴-4-取代苯與1-乙酰基-4-取代苯、鎂粉、四氫呋喃的摩爾比為1∶1∶1.1∶30，350轉/分鐘攪拌下，在67℃回流反應6～7小時，反應結束后，在0.5mol/L的鹽酸溶液中水解，水洗至中性，有機相濃縮得到1，1-二取代苯基-乙醇；

(3)制備1，1-二取代苯基乙烯

將步驟(2)中得到的1，1-二取代苯基-乙醇與催化劑、甲苯按摩爾比為1∶0.05∶10加入三口瓶內，350轉/分鐘攪拌下110℃進行脫水反應6小時，反應結束后，水洗至中性，有機相濃縮得到1，1-二取代苯基乙烯；

上述的催化劑為對甲基苯磺酸、硫酸中的任意一種；

(4)制備2-溴代-1，1-二取代苯基乙烯

將溴化試劑按2～3mL/min滴加到步驟3制備的1，1-二取代苯基乙烯和四氯化碳混合溶液的三口瓶內，1，1-二取代苯基乙烯與溴化試劑、四氯化碳的摩爾比為1∶1.05∶15，350轉/分鐘攪拌下室溫反應6～8小時，反應結束后，在0.2mol/L的氫氧化鈉溶液中水解，水洗至中性，有機相濃縮得到2-溴代-1，1-二取代苯基乙烯；?

上述的溴化試劑為溴素、N-溴代丁二酰亞胺中的任意一種；

(5)制備1，2-二芳基取代乙炔

將步驟(4)制備的2-溴代-1，1-二取代苯基乙烯與無機堿、溶劑按摩爾比為1∶4～7∶15～30加入到三口瓶內，350轉/分鐘攪拌下，130～180℃反應10～24小時進行脫溴化氫重排反應，反應結束后，在摩爾濃度為0.5mol/L的鹽酸溶液中水解，水洗至中性，有機相濃縮得到結構式(1)的1，2-二芳基取代乙炔；

式中R1和R2為碳數1～9的直鏈烷烴或三氟甲基或三氟甲氧基或氟基，m、n為0或1，Ar₁和Ar₂為1，4-苯基或1，4-反式環己基；

上述的無機堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀中的任意一種，溶劑為二甲苯、二氯苯、二甲基亞砜、環丁砜、N-甲基吡咯烷酮中的任意一種。

2.按照權利要求1所說的1，2-二芳基取代乙炔液晶的制備方法，其特征在于：在步驟3中，催化劑為對甲基苯磺酸；在步驟5中，溴代1，2-二芳基取代乙烯與無機堿、溶劑的摩爾比為1∶5～6∶20～25，反應溫度150～180℃、反應14～20小時。

3.按照權利要求1所說的1，2-二芳基取代乙炔液晶的制備方法，其特征在于：在步驟5中，溴代1，2-二芳基取代乙烯與無機堿、溶劑的摩爾比為1∶5.5∶25，反應溫度160℃、反應16小時。?