[發(fā)明專利]醫(yī)用止血海綿及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910021479.6
• 申請日: 2009-03-10
• 公開（公告）號: CN101829353A
• 公開（公告）日: 2010-09-15
• 發(fā)明（設計）人: 張志成;楊慶浩;張玉忠;李如琳;朱彤
• 申請（專利權）人: 陜西楊凌岱鷹生物技術研究所
• 主分類號: A61L15/24
• 分類號: A61L15/24;C08F8/28;C08J9/04
• 代理公司: 西安智邦專利商標代理有限公司 61211
• 代理人: 徐秦中

技術領域

本發(fā)明涉及一種脹醫(yī)用海綿，確切地說是一種聚乙烯醇縮甲醛醫(yī)用止血海綿及其制備方法。

背景技術

海綿類醫(yī)用傷口敷片與傳統(tǒng)纖維類敷片具有眾多優(yōu)勢，用作這類海綿材料的聚合物可以是聚氨酯(PU)、聚乙烯醇縮甲醛(PVF)等，其中尤以PVF使用最為廣泛。PVF泡沫塑料基材發(fā)展至今已有半個多世紀，雖然對其合成方法有或多或少的改進，總體來說，仍是由聚乙烯醇(PVA)在酸催化條件下與甲醛發(fā)生部分縮合反應，通過控制其縮合度達到控制材料強度、水溶性等性能。目前，國外醫(yī)療傷口敷片使用的多是采用1978年的美國專利4098728中所描述的制備方法，或者是以該專利方法生產的商業(yè)化PVF海綿產品。專利中描述了一種膨脹率均一的親水性醫(yī)用海綿，該產品以具有瞬時虹吸和高液體保有能力為特征，以聚乙烯醇縮甲醛為基材，在制備過程中主要采用了聚乙烯醇、甲醛、硫酸、水、發(fā)泡劑以及少量的表面活性劑。中國專利CN1095075A公開了一種高效吸水泡沫塑料，由PVA與適量淀粉分別加熱溶解后混合，再加入醛、表面活性劑、催化劑和有機硅消泡劑，攪拌均勻后倒入模具中固化。

總的來說，國外PVF止血海綿主要是對上述美國專利中描述的材料進行外觀修飾而進行的，對材料的制備方法并沒有創(chuàng)新。在國內報道中基本上都是用作工程泡沫塑料，而按照這些工藝制備的PVF泡沫塑料大多是硬質泡沫塑料，雖然吸水后非常柔軟，但在干態(tài)下，硬度較大，無法達到醫(yī)用海綿對柔軟性的要求，也無法達到止血海綿的吸水要求。工程用PVF泡沫塑料中可以添加的改性劑(如尿素、消泡劑等)易殘留，在醫(yī)用產品中是不允許的。此外，一般泡沫塑料的吸水速率較低，通常需要數(shù)分鐘甚至數(shù)十分鐘才能達到5倍以上的吸水率，很難滿足緊急外傷止血的要求。PVF海綿在干態(tài)下硬度較大，在用作止血材料時往往只能通過預先吸收一定量水分以保證其柔韌性，這就使得產品在包裝和保存中必須要密封保水，而同時以犧牲PVF海綿的吸水性為代價。

發(fā)明內容

本發(fā)明所要解決的問題是提供一種在干燥狀態(tài)下柔軟、易變形的醫(yī)用止血海綿，該醫(yī)用止血海綿在使用時具有較高的吸水速率。

本發(fā)明進一步要解決的問題是提供一種上述醫(yī)用止血海綿的制備方法。

本發(fā)明所提供的醫(yī)用止血海綿是由聚合度為1500～3000的任意完全醇解的聚乙烯醇縮甲醛原位發(fā)泡得到的連續(xù)開孔海綿，其15秒的吸水率大于500％，飽和吸水倍數(shù)為9～25倍，干燥狀態(tài)的彎曲強度小于1MPa。

本發(fā)明所提供的醫(yī)用止血海綿制備方法，其步驟如下：

1)熱溶解：將聚合度為1500～3000的完全醇解的聚乙烯醇在熱水中溶解，得到聚乙烯醇溶液。

2)在聚乙烯醇溶液中加入表面活性劑、增稠劑、酸、甲醛、鏈長為6～12個碳原子的二醛，進行預聚合，然后加入發(fā)泡劑攪拌、發(fā)泡。

3)將發(fā)泡后的物料倒入模具中進行固化。

4)將固化后的物料進行清洗、成型，干燥后即得所需醫(yī)用止血海綿體。

本發(fā)明加入長鏈二醛(鏈長為6～12個碳原子)的作用是取代部分甲醛發(fā)生分子間交聯(lián)，加大聚乙烯醇交聯(lián)點之間的長度，增加交聯(lián)網孔的尺寸，增加最終發(fā)泡體在干態(tài)下的韌性，從而使得海綿在干燥狀態(tài)下也很柔軟。

上述的表面活性劑可以是吐溫、司盤或十二烷基硫酸鈉，本發(fā)明優(yōu)選十二烷基硫酸鈉，表面活性劑與原料聚乙烯醇的重量比為0.05～0.2∶1。如果無表面活性劑或表面活性劑用量太低，則所得的海綿泡孔不均勻，成孔不穩(wěn)定，易消泡，用量太高一方面浪費原料，另一方面在后處理中需要大量水洗滌。

上述的增稠劑可為糊精及其改性產品、水溶性淀粉或羧甲基纖維素鈉，本發(fā)明優(yōu)選羧甲基纖維素鈉。對高聚合度的聚乙烯醇可少加甚至不加增稠劑，對低縮聚度的聚乙烯醇需相應多加增稠劑；無增稠劑或用量太少，成泡穩(wěn)定性差，在固化過程中易消泡，在底層形成厚皮；增稠劑過多，體系粘度太大，不易成泡，增稠劑用量與聚乙烯醇的重量比為0～0.2∶1。

上述的酸起催化作用，可為硫酸、鹽酸、苯磺酸或者取代的苯磺酸(如對甲苯磺酸)等無機或有機強酸，酸的用量(純量)為物料總水重量的10～30％，優(yōu)選用量為物料總水重量的10～20％。

甲醛和鏈長為6～12個碳原子的二醛的總用量(純量)為物料總水重量的1.5～12％。優(yōu)選2～10％，其中二醛的摩爾含量占甲醛和二醛總量的5～40％，優(yōu)選10～25％。二醛的比例應適中，用量太高則固化太快，不易控制，用量太低起不到增韌的效果。

如果縮醛化度低，所得的海綿體柔軟，但無彈性；縮醛化度高，所得的海綿體發(fā)硬，彈性低且收縮變形大，所以在上述步驟2)中，縮醛化度優(yōu)選55～65％。