[發明專利]一種含氟反式烷基環己基聯苯類液晶單體的合成方法

有效

• 申請號: 200910020613.0
• 申請日: 2009-04-10
• 公開（公告）號: CN101560396A
• 公開（公告）日: 2009-10-21
• 發明（設計）人: 杜開昌;韓春林;王金榮;呂勇達;王作鵬
• 申請（專利權）人: 萊陽市盛華科技有限公司
• 主分類號: C09K19/12
• 分類號: C09K19/12;C07C25/18;C07C17/263
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種含氟反式烷基環己基聯苯類液晶單體的合成方法，其特征是：選擇 溴苯與鎂進行格氏反應，然后與烷基環己酮偶聯并水解，再經脫水、加氫、轉 型、碘代合成烷基環己基碘苯；對氟溴苯與鎂進行格氏反應，然后低溫偶聯合 成對氟苯硼酸，最后再通過偶聯反應合成了目標化合物，其合成路線如下：

其中I為4-烷基-1-苯基環己醇，II為4-烷基-1-苯基環己烯，III為烷基環己基 苯，IV為反式烷基環己基苯，V為反式烷基環己基碘苯，VI為對氟苯硼酸，VII 為4-(4-烷基環己基)-4’，-氟-1-1’，-二聯苯，R表示為烷基，所述烷基為乙基；

所述的II的制備：向1000ml三口瓶中加入4-乙基-1-苯基環己醇有機相及二 氧化硅負載對甲苯磺酸催化劑8.2g，加熱回流分水至無水出后再改為濃縮甲苯 并蒸出一半甲苯，剩余反應液過濾出催化劑，催化劑不經處理可以重復用于本 步反應，待加氫；

所述的IV的制備：在250ml三口瓶中加入乙基環己基苯47g，甲苯104.4g 及二氧化硅負載對甲苯磺酸催化劑16.4g，升溫回流4小時降溫，濾去催化劑， 催化劑可不經處理重新用于該步反應，并用加熱后甲苯淋洗催化劑2次，每次 用甲苯21.2g，洗液同有機相合并，濃縮溶劑甲苯，再將濃縮液高真空蒸餾得43.3g 白色固體，本步收率92.15％；

所述的VII的制備：向500ml三口瓶中依次加入甲苯75g，乙醇60g，蒸餾水 78g，四丁基溴化銨4g，二氧化硅負載四三苯基膦氯化鈀催化劑32g，對氟苯硼 酸32.5g，反式乙基環己基碘苯78.5g，分三次共加入磷酸鉀46.4g，加完各原 料后升溫回流2小時，停止加熱，降溫至55℃靜置1小時，將負載催化劑過濾， 并用甲苯淋洗催化劑2次，每次用甲苯44g，該催化劑可以繼續用于該步反應， 然后靜置分出水相，水相用甲苯萃取2次，每次用甲苯44g，同有機相合并，有 機相水洗至中性，并加入無水硫酸鎂10g干燥4小時后濾去干燥劑，濾餅用甲 苯淋洗2次，每次用甲苯17g，并同有機相合并，常壓過二氧化硅氧化鋁柱，按 1g產品：0.1g二氧化硅：0.1g氧化鋁，過柱完畢后用甲苯44g淋洗柱子，合并 入有機相中，將有機相濃縮至無溶劑出，并對其高真空蒸餾，得白色固體55.9g， 本步收率92％；

所述的二氧化硅負載對甲苯磺酸催化劑的制備：向250ml三口瓶中加入 150g蒸餾水及30g對甲苯磺酸，攪拌使其溶解，然后再加入90g二氧化硅，升 溫于70℃保溫攪拌6小時，將反應物料轉入R201旋轉蒸發儀中蒸干蒸餾水，取 出固體物料轉入真空烘箱中，在80℃及P_真＝0.095MPa條件下烘干8小時后，即 可使用；

所述的二氧化硅負載四三苯基膦氯化鈀催化劑的制備：向250ml三口瓶中 加入100g蒸餾水及5.8g氯化鈀，攪拌使其溶解，然后加入100g二氧化硅，升 溫并于75℃保溫攪拌6小時，將反應物料轉入R201旋轉蒸發儀中蒸干蒸餾水， 取出固體物料轉入真空烘箱中，在80℃及P_真＝0.095MPa條件下烘干8小時后備 用；向1000ml三口瓶中加入已烘干的二氧化硅負載氯化鈀及34.2g三苯基磷， N₂保護下升溫回流24小時，降至室溫后于N₂保護下過濾，將固體物料轉入真 空烘箱中，于90℃及P_真＝0.095MPa條件下烘干8小時后即可使用。