[發明專利]一種氨氰法生產百草枯的廢水集成處理方法

有效

• 申請號: 200910017866.2
• 申請日: 2009-08-14
• 公開（公告）號: CN101628767A
• 公開（公告）日: 2010-01-20
• 發明（設計）人: 李德軍;李旭坤;馬紹田;劉軍;劉偉華;王明剛;劉偉
• 申請（專利權）人: 山東科信生物化學有限公司
• 主分類號: C02F9/10
• 分類號: C02F9/10;C07D213/22;C01C3/14;C01C1/16;C02F1/44;C02F1/26;C02F1/04;C02F103/36
• 代理公司: 濟南圣達專利商標事務所有限公司
• 代理人: 王立曉

技術領域

本發明涉及一種除草劑廢水集成處理方法，屬于廢水處理技術領域。

背景技術

百草枯是世界上除草劑中第二大品種，其需求量越來越大。國內氨氰法生產工藝取得重大突破，其工藝有很多優點，市場競爭力也很強，但其合成過程中產生的廢水處理問題未能得到徹底解決。氨氰法百草枯生產工藝在生產過程中產生的廢水含有一部分百草枯產品，并且氰根含量高、化學需氧量(COD)高、鹽含量高。采用一般的方法很難去除。

國外對百草枯廢水處理主要采取廢水先蒸餾，高濃度廢水焚燒的措施，即將百草枯合成產生的廢水，送進熱氧化焚燒爐，噴上重油，燃燒，有機物和氰化物在火中分解，但此方法處理每噸廢水的成本約4000～5000元。可見此方法投資大、成本高。而且廢水中的有用物質未能回收，造成了資源的浪費。

由上述狀況可見，在目前的氨氰發百草枯生產工藝中，迫切需要提供一種成本低、效率高的廢水處理方法，以有效的處理百草枯生產過程中產生的廢水，實現資源的回收利用，促進百草枯行業的健康發展。

發明內容

本發明的目的是克服現有技術不足，而提供一種氨氰法生產百草枯的廢水集成處理方法，該方法成本低，處理效果好。

本發明解決技術問題采取的技術方案為：

一種氨氰法生產百草枯的廢水集成處理方法，包括以下步驟：

1)百草枯的回收

將百草枯廢水直接加入反應釜中，攪拌，常溫常壓下向反應釜中加入絡合劑，絡合劑吸附百草枯后分離出來，經壓濾后，濾液中主要為百草枯母液，可加工成20％百草枯水劑，作為產品出售。分離后廢水排入含氰廢水處理裝置進行步驟2)的回收。

2)氰根離子的回收

用表面活性劑、添加劑與堿性溶液制成油包水型乳化液，將該乳化液在攪拌下加入含氰廢水中，200～300r/min攪拌8～10min，靜置分層，澄清后分離水相和有機相，有機相采用高壓靜電破乳器破乳5～10min，分層成油相和水相，油相可以重新制乳用，水相被回收。

乳化液在攪拌下加入含氰廢水中，形成許多小水珠，在它內部包含著許多直徑1μm的堿性液滴(膜的有效厚度1～10μm，液滴直徑0.05～0.2cm)。廢水中的微小液滴形成巨大的傳質表面積，因此，具有很快的傳質速度和很高的選擇性。廢水中的CN^-能溶于油相，在膜中靠濃度梯度向膜內部擴散，遇到膜內水相的NaOH反應生成NaCN，NaCN為離子化合物，不溶于油相，故不能經過液膜返回外水相，從而達到CN^-在內相富集的目的。反應后乳化液經破乳分層，油相可重新制乳回用，水相可回收氰化物，氰化物循環使用。

3)廢水中氨的回收

經過1)、2)處理后，廢水中的氨以氯化銨形式存在，其含量為12wt％～17wt％。將此廢水送入一效蒸發器，在微真空及115～120℃下減壓蒸餾，濃縮至氯化銨含量為25wt％～28wt％，然后進入二效蒸發器，在比一效蒸發大的真空度及85～90℃下蒸餾，濃縮至氯化銨含量為31wt％～33wt％，將濃縮液轉移到結晶釜冷卻結晶，由離心機分離出殘液和氯化銨晶體，殘液經焚燒后，達排放標準。

所述的一種氨氰法生產百草枯的廢水集成處理方法，步驟1)中所述的絡合劑是DSD酸(二氨基芪二磺酸)，用量為廢水重量的0.2％～0.3％。

步驟2)中所述的表面活性劑是SPAN80(山梨糖醇單油酸脂)或E644(聚胺)或ENJ3029(聚胺)或蘭-113(單丁二酰亞胺)，添加劑為液體石蠟和煤油，堿性溶液為氫氧化鈉溶液，表面活性劑與添加劑與堿性溶液的體積比為1∶19∶20。

所述的添加劑為液體石蠟和煤油的體積比12∶83，所述的氫氧化鈉溶液的濃度為0.25mol/L。

步驟2)溫度控制在15～35℃。

步驟3)中一效蒸發和二效蒸發的真空度為-0.05MPa～-0.1MPa之間。

本發明的有益效果是：處理的效果好，回收率高，可以實現氨氰法工藝的百草枯廢水資源化利用，降低了廢水中的污染物，減少了對環境的污染；同時降低了百草枯生產企業的廢水治理成本。

附圖說明

圖1本發明氰根離子回收過程工藝流程圖；

圖2本發明的工藝流程圖。

具體實施方式

下面通過實施例對本發明進行進一步闡述。

實施例1

百草枯的回收：