[發明專利]環氧化馬來酸單酯及其合成方法

無效

• 申請號: 200910014373.3
• 申請日: 2009-02-26
• 公開（公告）號: CN101544621A
• 公開（公告）日: 2009-09-30
• 發明（設計）人: 張志良;姜繼堃;李天鐸
• 申請（專利權）人: 山東輕工業學院
• 主分類號: C07D303/48
• 分類號: C07D303/48;C07D301/12;C14C3/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域：

本發明涉及環氧化馬來酸單酯的制備方法，尤其涉及環氧化馬來酸單十二酯的制備方法，屬于精細化工領域。

背景技術：

馬來酸酐與長鏈脂肪醇-十二醇生成的馬來酸單十二酯，分子中同時含有親水的羧酸基團和長的疏水酯鏈，是一種很好的表面活性劑，具有表面活性好、穩泡性高、潤濕和鈣皂分散力強等特點。這類表面活性劑及其衍生物可用于生產織物滲透、印染、乳化等助劑，在精細化工和化學助劑領域有著較大的應用。同時馬來酸單十二酯分子中存在C＝C雙鍵，可以根據不同的生產需要，將其轉換為相應的官能團。

在皮革工業上，環氧化合物是人們使用較早的鞣劑，是常用的膠原化學改性劑之一，它含有的官能團能與膠原中的氨基、羧基等發生單點、雙點或多點結合，產生化學修飾與交聯作用已到達提高收縮溫度的目的。將馬來酸單十二酯分子中存在C＝C雙鍵在一定條件下轉化為環氧基，使其能夠與膠原中的氨基、羧基發生上述反應，能夠有效的提高收縮溫度，同時馬來酸單十二酯含有長碳鏈具有疏水作用，能有效的提高皮革的防水性能。

目前國內外關于馬來酸酯已有許多報道，相當多的酯化產品已經商品化，并將其應用于生產的各個方面，但未見環氧化馬來酸單十二酯的合成報道；同時在合成過程中采用H₂O₂作為環氧化反應的氧化劑，對環境造成的影響小，是一種綠色環保的合成方法。

發明內容：

針對現有技術的不足，本發明的目的是一種環氧化馬來酸單酯及其制備方法。

本發明提供一種環氧化馬來酸單酯，其結構如下式所示：

其中，R選自C₂～C₁₈的烷基、C₇～C₁₂的芳烷基。

優選的，R＝CH₃(CH₂)₁₂，R＝CH₃(CH₂)₆，R＝CH₃(CH₂)₈，R＝CH₃(CH₂)₁₈。

本發明還提供所述的環氧化馬來酸單酯的合成方法，包括下列步驟：

(1)將醇加熱至完全融化后，加入馬來酸酐，醇和馬來酸酐的摩爾比為1：1～1.5，繼續加熱至75～85℃，在氮氣保護下反應2～12h；在反應后的粗品加入蒸餾水并加熱，攪拌，冷卻后抽濾，反復2～8次，至濾液呈中性，將過濾后經真空干燥得ROCOCH＝CHCOOH，R選自選自C₂～C₁₈的烷基、C₇～C₁₂的芳烷基。

(2)將ROCOCH＝CHCOOH溶于有機溶劑中，加入相轉移催化劑，升溫至55～75℃，慢慢滴入H₂O₂，遞加速度0.5～2mlml/分鐘，反應時間2～12h，ROCOCH＝CHCOOH與H₂O₂的摩爾比為1：1～2，ROCOCH＝CHCOOH與有機溶劑的重量比為1：1～3，反應產物經脫水，真空干燥處理得到環氧化馬來酸單十二酯。

優選的，步驟1)中的醇預先經過脫水處理。

優選的，步驟2)中的反應溫度為55～75℃

優選的，步驟2)所述的相轉移催化劑為Q₃PW₄O₁₆，其中Q＝[π-C₅H₅N(CH₂)₁₅CH₃]⁺。

優選的，步驟2)所述的有機溶劑選白乙醇，丁酮，二氯甲烷中的一種或者它們的混合物等。

本發明還提供所述的環氧化馬來酸單酯的應用，作為皮革的鞣劑。

下面將詳述本發明的技術方案：

本發明所述的環氧化馬來酸單十二酯的制備方法可通過如下反應過程實現：

其中R＝CH₃(CH₂)₁₁