[發明專利]一種異構脫蠟生產基礎油方法有效
| 申請號: | 200910012499.7 | 申請日: | 2009-07-09 |
| 公開(公告)號: | CN101942320A | 公開(公告)日: | 2011-01-12 |
| 發明(設計)人: | 賈立明;徐會青;張喜文;劉全杰 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院 |
| 主分類號: | C10G45/64 | 分類號: | C10G45/64;B01J29/74;C10M101/02 |
| 代理公司: | 撫順宏達專利代理有限責任公司 21102 | 代理人: | 李微 |
| 地址: | 113001 遼寧*** | 國省代碼: | 遼寧;21 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 異構脫蠟 生產 基礎油 方法 | ||
技術領域
本發明公開了一種潤滑油基礎油的生產方法,特別是加氫異構生產潤滑油基礎油的方法。
背景技術
潤滑油餾分中含有大量的熔點較高的大分子直鏈或少支鏈烷烴(這里稱為蠟),所以其傾點高、粘度指數低和低溫性能差。因而,就要把其中的高熔點蠟除去。目前常用的脫蠟方法主要有溶劑脫蠟、催化脫蠟和異構脫蠟。
溶劑脫蠟就是利用蠟在溶劑中的溶解性能來除去,這種方法的缺點是溶劑選擇困難、浪費大量的有機溶劑、對人體有害并且污染環境、設備投資和操作費用高。催化脫蠟就是使潤滑油餾分中蠟發生催化裂化,生成較小分子的烴類,從而使基礎油傾點降低,美國專利USP.4247388和USP.4659311就是使用催化脫蠟的方法,這種方法的缺點是由于把大量的大分子化合物轉化為小分子物質,使基礎油收率低、粘度指數損失大、副產物價值低、與前兩種脫蠟方法相比,異構脫蠟是使大分子蠟發生異構化反應生成異構烷烴,而異構烷烴與相同分子量的蠟相比具有更低的傾點和高的粘度指數,且仍保留在潤滑油餾分中,從而使基礎油收率得到大大提高,受到極大的關注并有諸多文獻及專利報道。
目前關于異構脫蠟催化劑的報道很多,例如,美國專利USP5990371、5833837、5817907、5149421、5135638、5110445、4919788、4419420、4601993、5699162、4518485等都報道了涉及異構脫蠟技術生產潤滑油基礎油,其中使用的酸性組分主要有MOR、SAPO-11、SAPO-31、SAPO-41、ZSM-22、ZSM-23、SSZ-32、Nu-10、KZ-2和ISI-1等,這些材料都能夠在一定程度上使石蠟烴發生異構化反應。
中國專利CN1609175A公開了一種加氫處理催化劑及其制備方法,其酸性組分采用TON結構分子篩,加氫金屬組分為Pt、Pd、Ru、Rh、鎳、鈷、鉬和鎢中的一種或多種。在一定評價條件下,其基礎油收率為82.3%,粘度指數105,凝點-21℃。
中國專利CN1952073A公開了一種潤滑油臨氫脫蠟催化劑及其制備方法,其酸性組分同時具有TON和MFI結構特性,加氫貴金屬為Pd,其含量為0.1wt%~2.0wt%,在一定評價條件下,其基礎油收率為80%,粘度指數106,凝點-22℃。
中國專利CN1762594A公開了一種烷烴臨氫異構化催化劑及其制備方法,其酸性組分為ZSM-22/SAPO-11復合分子篩、ZSM-23/SAPO-11復合分子篩、EU-1/SAPO-11復合分子篩和NU-87/SAPO-11復合分子篩。以正十二烷為原料,轉化率為~85%,異構化選擇性~75%。
異構脫蠟是采用具有特殊孔結構的雙功能催化劑使蠟組分中的高熔點長鏈正構烷烴和多環環烷烴轉化為熔點較低的單側鏈的異構烷烴和帶長側鏈的單環環烷烴。但是異構化程度高的烷烴熔點反而較高,所以就必須控制蠟分子的異構化程度。
目前這些潤滑油基礎油生產技術大多采用同一活性的催化劑來進行異構化反應,未充分考慮反應狀態下不同反應區域物料性質變化對整個反應體系綜合反應性能的影響。
發明內容
針對現有技術的不足,本發明提出一種潤滑油基礎油的生產方法,在保證反應體系活性的同時,調整催化劑組成,提高綜合反應性能,同時可以降低分子篩的處理程度,降低生產成本。
本發明異構脫蠟生產基礎油方法包括如下內容:在加氫異構條件下,原料油和氫氣通過加氫異構催化劑床層,加氫異構催化劑包括TON型分子篩和鉑族金屬活性組分,加氫異構催化劑中鉑族金屬活性組分的重量含量為0.05wt%~0.5wt%,優選為0.1wt%~0.4wt%,所述的加氫異構催化劑床層至少包括兩種加氫異構催化劑,按原料油和氫氣流動方向加氫異構催化劑中所含分子篩改性程度依次提高,分子篩改性程度由低到高的方法依次為:銨交換處理、銨交換+脫鋁處理、銨交換+脫鋁+補硅處理。
本發明異構脫蠟生產基礎油方法中,原料油可以是本領域各種適宜的原料油,由于使用鉑族金屬為活性金屬,原料油中一般需脫除硫、氮等雜質,如加氫裂化尾油、加氫處理的減壓餾分油、加氫處理的脫瀝青油等。
本發明異構脫蠟生產基礎油方法中,加氫異構操作條件為技術人員熟知的工藝條件,如反應壓力一般為1~15MPa,反應溫度一般為280~400℃,液時體積空速一般為0.2~4h-1,氫油體積比一般為100~1500。具體操作條件可以根據原料性質和產品質量要求具體確定。
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