[發(fā)明專利]氯代芳烴的一種室溫下鎳催化脫氯方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910010151.4
• 申請(qǐng)日: 2009-01-16
• 公開（公告）號(hào): CN101475428A
• 公開（公告）日: 2009-07-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 包明;周麗;馮秀娟;何仁
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 大連理工大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C1/26
• 分類號(hào): C07C1/26;C07C15/02;C07C15/04;C07C15/06;C07C15/24;C07C29/58;C07C33/24;C07C41/24;C07C43/205;C07C45/65;C07C49/78;C07C209/74;C07C211/46
• 代理公司: 大連理工大學(xué)專利中心
• 代理人: 侯明遠(yuǎn)

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域，涉及到氯代芳烴，特別涉及到多氯代芳烴 的脫氯方法。

背景技術(shù)

鹵代芳烴的脫鹵反應(yīng)，又稱氫化脫鹵反應(yīng)。鹵代芳烴，特別是氯代芳烴的 脫氯為解決世界面臨的多氯聯(lián)苯類化合物污染環(huán)境的難題開辟了新的途徑。經(jīng) 過脫氯處理，可降低多氯聯(lián)苯類化合物的毒性。另外，氯代芳烴的脫氯反應(yīng)也 可應(yīng)用于有機(jī)合成中。從Ph-X的解離能(C-Cl：402kJ/mol；C-Br：339kJ/mol； C-I：272kJ/mol)看，氯代芳烴是不活潑的，比溴和碘代芳烴更難活化。所以， 開發(fā)氯代芳烴的簡(jiǎn)便脫氯方法，是一項(xiàng)具有挑戰(zhàn)性的工作。鈀配合物是使用最 多的催化氯代芳烴脫鹵反應(yīng)催化劑。Pd/C(Tetrahedron?lett.，2003，44(38)： 7191-7195；Eur.J.Org.Chem.，2004，35(46)：3404-3407.)、納米鈀(Org.Lett.，2005， 7(1)：163-165；J.Organomet.Chem.，2007，692(20)：4397-4401；J.Organomet. Chem.，2007，192(2)：420-427.)和各種形式負(fù)載鈀等非均相鈀催化劑(J. Molecular?catalysis?A：Chemical，2001，175(1)：153-159；Applied?Catalysis?B： Enviromental，2004，49(4)：251-255；Tetrahedron?Lett.，2004，45(15)：3071-3075； Tetrahedron?Lett.，2004，45(20)：3881-3884；Applied?Catalysis?B：Enviromental， 2006，66(3)：151-160；J.Natural?Gas?Chemistry，2006，15(1)：70-72.)催化氫轉(zhuǎn)移脫 氯反應(yīng)的報(bào)道較多。而對(duì)于均相鈀催化劑，只有使用供電子能力強(qiáng)的二烷基聯(lián) 苯基膦配體(Organometallics，2006，25(4)：1052-1054.)或者卡賓配體(J.Org. Chem.，2006，71(2)：685-692；J.Org.Chem.，2004，69(9)：3173-3180.)才能催化氯 代芳烴的脫氯反應(yīng)。均相鈀催化劑對(duì)氯代芳烴的催化活性不高，而且近年來由 于鈀廣泛應(yīng)用于汽車尾氣處理催化劑和電子材料，使其價(jià)格不斷上漲。所以， 使用廉價(jià)而且更容易活化氯代芳烴的鎳催化劑來代替鈀催化劑，已引起人們的 廣泛關(guān)注。2002年，F(xiàn)ort等人(Organometallics，2002，21(8)：1554-1559.)報(bào)道 了使用Ni(acac)₂/IMes·HCl/ⁱPrONa的原位催化體系，能有效地催化各種氯代芳烴 的脫氯反應(yīng)，但是，該體系中使用了NaH還原二價(jià)鎳。已報(bào)道的鈀催化劑成本 普遍較高，而已報(bào)道的鎳催化的氯代芳烴的脫氯反應(yīng)，都需要額外加入還原劑， 并且反應(yīng)溫度較高、需使用強(qiáng)堿，這些對(duì)于工業(yè)應(yīng)用都是不利的。為了解決這 些問題，需要尋找一種容易制備、廉價(jià)的鎳催化劑，使其可以在溫和條件下實(shí) 現(xiàn)氯代芳烴的催化脫氯。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供氯代芳烴的一種室溫下鎳催化脫氯方法，來解決成本 高、反應(yīng)溫度較高、使用強(qiáng)堿和需要額外加入還原劑的問題。

本發(fā)明的技術(shù)方案是：

1.二價(jià)鎳配合物的制備或預(yù)處理

(1)反-萘基-二(三苯基膦)氯合鎳trans-Ni(PPh₃)₂(1-Nap)Cl制備