[發(fā)明專利]一種N,N＇-二取代4,4＇-二氨基二苯醚類化合物及其制備方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910010086.5
• 申請(qǐng)日: 2009-01-14
• 公開（公告）號(hào): CN101462972A
• 公開（公告）日: 2009-06-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 葛春華;張向東;郭亞男;關(guān)宏宇;張蕊
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 遼寧大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C217/90
• 分類號(hào): C07C217/90;C07C213/00
• 代理公司: 沈陽杰克知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 楊 華

技術(shù)領(lǐng)域：

本發(fā)明涉及化學(xué)合成領(lǐng)域，尤其涉及一種N，N’-二取代4，4＇-二氨基二苯醚類化合物及其合成。

背景技術(shù)：

在化學(xué)領(lǐng)域中，將一種目標(biāo)物質(zhì)從復(fù)雜的混合體系中分離出來，是一個(gè)復(fù)雜的分離過程，現(xiàn)有的分離技術(shù)存在的缺點(diǎn)是：很難將單一的目標(biāo)產(chǎn)物分離出來，通常伴有其他副產(chǎn)物也隨之分離出來，使得目標(biāo)產(chǎn)物的純度降低。

超分子通常是指由兩種或兩種以上分子依靠分子間相互作用結(jié)合在一起，組裝成復(fù)雜的、有組織的聚集體。其中主體對(duì)客體分子的識(shí)別可以用“鎖與鑰匙”的配合來描述，可以理解為底物與給定受體間選擇性鍵合，形成超分子結(jié)構(gòu)。隨著分子識(shí)別機(jī)制的深入研究，已經(jīng)認(rèn)識(shí)到分子識(shí)別的基礎(chǔ)是主、客體分子之間幾何形狀、拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)、電荷平衡等方面的相互匹配。不同種類有機(jī)化合物間通過偶極作用、氫鍵作用等，在取向力的限制下，經(jīng)過幾何拓?fù)渑c鍵力性質(zhì)競(jìng)爭(zhēng)，能夠形成穩(wěn)定的超分子體系，以沉淀、結(jié)晶等形式從復(fù)雜的體系中分離出來。因此，主體分子的骨架要大，而且具有剛性和對(duì)稱性。大的骨架使得主體分子間有較大的接觸面積，有利于降低超分子的晶格能；對(duì)稱性和剛性的骨架使得主體分子在堆砌時(shí)可形成一些空余空間，便于客體分子的進(jìn)入。同時(shí)，主體分子還要有一定的柔韌性，要?jiǎng)側(cè)岵?jì)，這樣，主體分子的空腔大小可以調(diào)節(jié)。因此合成新的化合物作為主體，與客體分子(即目標(biāo)產(chǎn)物分子)形成超分子體系，以選擇性分離單一目標(biāo)產(chǎn)物是發(fā)展方向。

發(fā)明內(nèi)容：

本發(fā)明的目的：從分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和實(shí)際應(yīng)用出發(fā)，合成具有剛—柔結(jié)構(gòu)、氫鍵等非共價(jià)鍵相互作用的識(shí)別基團(tuán)和電荷特點(diǎn)的N，N’-二取代4，4＇-二氨基二苯醚類化合物?？梢宰鳛橹黧w應(yīng)用于從復(fù)雜體系中提取目標(biāo)組分。

本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：

一種N，N’-二取代4，4＇-二氨基二苯醚類化合物，其結(jié)構(gòu)式如下：

其中，R是或

N，N’-二取代4，4＇-二氨基二苯醚類化合物的制備方法如下：將4，4＇-二氨基二苯醚與芳香醛在無水乙醇介質(zhì)中，攪拌并加熱回流5～20小時(shí)，冷卻、過濾，將所得固體產(chǎn)物干燥；取干燥后的固體產(chǎn)物與硼氫化鈉，在無水乙醇介質(zhì)中，控制溫度在0～18℃，攪拌4～96小時(shí)，將所得溶液用HCl調(diào)pH值為7～9，抽濾，干燥；或?qū)⑺萌芤盒D(zhuǎn)蒸發(fā)除去乙醇，加入去離子水，加入HCl調(diào)pH值為7～9，抽濾，干燥；

其中，芳香醛是：2-羥基-1-萘甲醛、水楊醛、對(duì)羥基苯甲醛或?qū)Χ装被郊兹?/p>

本發(fā)明中，首先，采用4，4＇-二氨基二苯醚與芳香醛在無水乙醇中合成雙席夫堿。然后，以無水乙醇做溶劑，將雙席夫堿加入硼氫化鈉中，控制溫度在0～18℃，攪拌4～96小時(shí)，還原C＝N成C—N。加入HCl調(diào)pH值為7～9，制得N，N’-二取代4，4＇-二氨基二苯醚類化合物。

本發(fā)明的反應(yīng)方程是：

本發(fā)明合成的N，N’-二取代4，4＇-二氨基二苯醚類化合物，由于分子結(jié)構(gòu)中有-O-基團(tuán)使得分子具有一定的柔性，而苯環(huán)使分子又具有一定的剛性，分子中有易形成氫鍵的氮原子和羥基。由于具備上述特點(diǎn)，使分子既有足夠的空間便于客體分子的進(jìn)入，又有易于形成氫鍵等非共價(jià)鍵相互作用的識(shí)別基團(tuán)和原子。可以作為主體分子與互補(bǔ)的客體分子進(jìn)行選擇性包結(jié)、分離，也可以作為配體與金屬離子進(jìn)行識(shí)別絡(luò)合。通過偶極作用、氫鍵作用，在取向力的限制下，經(jīng)過幾何拓?fù)渑c鍵力性質(zhì)競(jìng)爭(zhēng)，形成穩(wěn)定的超分子體系，對(duì)目標(biāo)產(chǎn)物具有單一的選擇性，將產(chǎn)物分離出來，使得產(chǎn)物的純度提高。

本發(fā)明涉及的分子具有酚羥基和胺基，能夠通過氫鍵的結(jié)合從混合體系中分離胺、醇、酚類化合物；又可以通過芳環(huán)堆積作用分離具有芳環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物。結(jié)合主體化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，本發(fā)明涉及的分子將優(yōu)先與混合物中具有上述官能團(tuán)，且具有球形拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的化合物優(yōu)先形成超分子聚集體，從而達(dá)到分離的目的。本發(fā)明涉及的分子可用于分離天然產(chǎn)物中與之具有互補(bǔ)特點(diǎn)的成分的分離。

本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明涉及的目標(biāo)化合物具有原料豐富，合成簡(jiǎn)單的特點(diǎn)。這些化合物由于拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的特點(diǎn)，可以利用超分子效應(yīng)，應(yīng)用于分子識(shí)別包結(jié)、選擇性分離等，對(duì)于從復(fù)雜體系中提取目標(biāo)組分有重要意義。

具體實(shí)施方式：

實(shí)施例1：4，4＇-二[(2-羥基-1-萘甲基)氨基]二苯醚的合成