[發明專利]一種用于烯烴聚合的串聯反應器工藝

有效

• 申請號: 200910009747.2
• 申請日: 2009-01-23
• 公開（公告）號: CN101787089A
• 公開（公告）日: 2010-07-28
• 發明（設計）人: 吳文清;陽永榮;王靖岱;駱廣海;王樹芳;蔣斌波;韓國棟;王屹;張顯峰
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;浙江大學;中國石化工程建設公司
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F110/02;C08F2/01
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 寧家成

1.一種使用串聯連接的兩個或更多個反應器的烯烴聚合方法，該 方法包括：

i)使烯烴在第一反應器(R1)中在催化劑和第一濃度的氫氣存在 下聚合，以產生第一反應器流出物；

ii)將所述第一反應器流出物經工藝管線(L1)引入分離容器(C8)， 在此所述第一反應器流出物與第一液體接觸，并且利用所述第一液體的 汽化汽提脫除所述第一反應器流出物中的氫氣，汽化的第一液體和被汽 提的包括氫氣在內的氣體從分離容器(C8)頂空取出并返回第一反應器 (R1)，包括未汽化的所述第一液體以及第一反應器流出物中的固體物 料的第一混合物保留在分離容器(C8)底部；

iii)使所述第一混合物與第二液體接觸，形成第二混合物，然后 將該第二混合物從分離容器(C8)取出并通過工藝管線(L6)輸送至第 二反應器(R2)；

iv)使烯烴在第二反應器(R2)中在任選的第二濃度的氫氣存在下 聚合；和

v)回收來自第二反應器的聚合物，

其中所述第一和第二液體獨立地選自共聚單體和C4-C16惰性烴， 并且其中從分離容器(C8)經工藝管線(L6)引入到第二反應器(R2) 的料流中，固體聚合物與液體的重量比小于0.7∶1。

2.權利要求1的方法，其中所述第一反應器(R1)是氣相流化床 反應器，所述第二反應器(R2)是氣相流化床反應器、淤漿反應器或本 體反應器。

3.權利要求1的方法，其中所述第一液體被第一反應器流出物的 熱焓加熱而汽化。

4.權利要求1的方法，其中在第一反應器中在第一濃度的氫氣存 在下生產乙烯均聚物；和在第二反應器中在任選的第二濃度的氫氣存在 下生產乙烯共聚物，其中所述第一氫氣濃度大于所述第二氫氣濃度。

5.權利要求4的方法，其中在第二反應器中基本上不存在氫氣。

6.權利要求1-5中任一項的方法，其中在第一反應器中存在的 催化劑選自下組：齊格勒-納塔催化劑、茂金屬或非茂金屬單中心催化 劑和它們的混合物；和其中不向第二反應器中添加催化劑，或者添加與 第一反應器中使用的催化劑相同或不同的選自下組的催化劑：齊格勒- 納塔催化劑、茂金屬或非茂金屬單中心催化劑和它們的混合物。

7.權利要求6的方法，其中在第一反應器中存在的催化劑是齊格 勒-納塔催化劑，并且不向第二反應器中添加催化劑，或者添加與第一 反應器中使用的催化劑相同或不同的齊格勒-納塔催化劑。

8.權利要求1-5中任一項的方法，其中所述第一反應器在如下 條件下運行：聚合壓力在1.5-4.0MPa的范圍內，聚合溫度在60-130℃ 的范圍內，氫氣與乙烯的摩爾比在0.1∶1-1.5∶1的范圍內；并且其中 第二反應器在如下條件下運行：聚合壓力在1.0-4.0MPa的范圍內，聚 合溫度在60-130℃的范圍內；和共聚單體與乙烯的摩爾比在0.1-0.5 的范圍內。

9.權利要求1-5中任一項的方法，其中在第一反應器中生產的 是低分子量的高密度聚乙烯，其熔體流動指數MFI₂為2至500g/10min 或更高，密度至少為0.935g/cm³；在第二反應器中生產的是高分子量的 低密度聚乙烯，其熔體流動指數MFI₂₁最高為50g/10min，密度最高為 0.935g/cm³。

10.權利要求1的方法，其中進料到第一反應器(R1)的物流 包括乙烯、氫氣、C4-C16惰性烴和催化劑，和其中進料到第二反應器(R2) 的物流包括乙烯、共聚單體、C4-C16惰性烴和任選的催化劑。

11.權利要求9的方法，其中進料到第一反應器(R1)的物流 包括乙烯、氫氣、C4-C16惰性烴和催化劑，和其中進料到第二反應器(R2) 的物流包括乙烯、共聚單體、C4-C16惰性烴和任選的催化劑。

12.權利要求1-5中任一項的方法，其中所述第一液體選自正 戊烷、異戊烷、環戊烷、己烷、庚烷和它們的混合物。