[發明專利]一種用于抑制甲醇溶液中碳鋼腐蝕的復合緩蝕劑及其應用

有效

• 申請號: 200910000266.5
• 申請日: 2005-12-29
• 公開（公告）號: CN101525750A
• 公開（公告）日: 2009-09-09
• 發明（設計）人: 王崠;秦會敏;酈和生;常磊;王洪英
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: C23F11/08
• 分類號: C23F11/08
• 代理公司: 北京宇生知識產權代理事務所
• 代理人: 朱小鶯

本申請為200510135159.5的分案申請，其申請日為：2005年12月29日，發明名稱為：一種用于抑制甲醇溶液中碳鋼腐蝕的復合緩蝕劑及其應用。

技術領域

本發明涉及一種用于抑制甲醇溶液中碳鋼腐蝕的復合緩蝕劑及其應用，特別是用于抑制甲醇溶液中碳鋼腐蝕的有機復合緩蝕劑和無機復合緩蝕劑及其應用。

背景技術

作為一種重要的汽油辛烷值改進劑，MTBE在高標號無鉛汽油生產領域得到了廣泛的應用。MTBE不僅能夠增加汽油的含氧量，還可以促進汽油的清潔燃燒，減少汽車有害物排放的污染。同時，MTBE還可以在催化劑的作用下裂解生產高純度異丁烯，并作為原料用于丁基橡膠的生產。

在MTBE的合成過程中，以異丁烯、二甲基甲酰胺(DMF)抽提丁二烯或乙腈抽提丁二烯后的副產抽余碳四餾分與甲醇反應，生產MTBE粗產品。經過對MTBE的精餾分離，剩余的異丁烯或碳四餾分和甲醇要經過水的萃取分離，才能使甲醇循環利用。在萃取和回收甲醇的過程中，以碳鋼為材質的甲醇萃取塔、甲醇回收塔及其間換熱設備與甲醇溶液接觸，發生了較嚴重的腐蝕現象。在MTBE裂解生產高純度異丁烯過程中，MTBE裂解生成異丁烯和甲醇。粗產品也需要以水為萃取劑將其分離，實現異丁烯的精制，并回收甲醇。在水洗和回收甲醇的過程中，以碳鋼為材質的水洗塔、甲醇精餾塔及其間換熱設備與甲醇溶液接觸，也發生了嚴重的腐蝕現象?，F有技術還沒有將緩蝕劑用于抑制甲醇溶液中碳鋼腐蝕。

發明內容

本發明的目的在于提供一種有機復合緩蝕劑，以解決與甲醇溶液接觸的碳鋼的腐蝕。

本發明的另一目的提供一種無機復合緩蝕劑，以解決與甲醇溶液接觸的碳鋼的腐蝕。

本發明的再一個目的在于將本發明的有機復合緩蝕劑和無機復合緩蝕劑用于抑制甲醇溶液中碳鋼腐蝕。

為達到上述目的，本發明提供了一種有機復合緩蝕劑，其組成為鋅鹽、羥基膦酸基乙酸及任選的一種或兩種其它有機膦酸。

本發明所述的有機復合緩蝕劑適用于抑制與甲醇溶液接觸的碳鋼腐蝕。

本發明所述的其它有機膦酸不同于羥基膦酸基乙酸，選自羥基乙叉二膦酸、2-膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷、二乙烯三胺五甲叉膦酸、氨基三甲叉膦酸和乙二胺四甲叉膦酸，優選為羥基乙叉二膦酸、2-膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷和二乙烯三胺五甲叉膦酸，更優選為羥基乙叉二膦酸、2-膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷。

本發明所述的鋅鹽選自硫酸鋅和氯化鋅，優選為七水合硫酸鋅。

本發明所述的有機復合緩蝕劑相對于所處理的甲醇溶液中水的量，羥基膦酸基乙酸的有效濃度(以活性物含量計)為1.0～10.0mg/L，有機膦酸的有效濃度(以活性物含量計)為0～10.0mg/L，鋅鹽的有效濃度(以Zn²⁺計)為1.0～10.0mg/L，優選羥基膦酸基乙酸的有效濃度為2.0～6.0mg/L，有機膦酸的有效濃度為1.0～10.0mg/L，鋅鹽的有效濃度為2.0～6.0mg/L。

制備本發明的有機復合緩蝕劑時，每種組分的加料次序并不重要。鋅鹽、羥基膦酸基乙酸與其它有機膦酸以及水按預定的比例混合配成一種復合有機緩蝕劑溶液。在復合有機緩蝕劑的制備過程中，還可加入少量的酸(如稀硫酸、濃或稀鹽酸等)，以促進鋅鹽的溶解，以盡快得到所需濃度的均一溶液。

本發明還提供了一種用于抑制甲醇溶液中碳鋼腐蝕的無機復合緩蝕劑，其組成為鉬酸鹽、鋅鹽和至少一種磷酸氫鹽。

本發明所述的無機復合緩蝕劑適用于抑制與甲醇溶液接觸的碳鋼腐蝕。

本發明所述的鋅鹽選自硫酸鋅和氯化鋅，優選為七水合硫酸鋅；所述鉬酸鹽為鉬酸鈉或鉬酸鉀，優選為二水合鉬酸鈉；所述的磷酸氫鹽選自磷酸二氫鉀、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鉀、磷酸氫二鈉，優選自磷酸二氫鉀、磷酸二氫鈉。

本發明所述的無機緩蝕劑相對于所處理的甲醇溶液中水的量，磷酸氫鹽的有效濃度(以PO₄^3-計)為1.0～10.0mg/L，鋅鹽的有效濃度(以Zn²⁺計)為1.0～20.0mg/L，鉬酸鹽的有效濃度(以MO₄^2-計)為1.0～50.0mg/L，優選磷酸氫鹽的有效濃度為1.0～5.0mg/L，鋅鹽的有效濃度為1.0～10.0mg/L，鉬酸鹽的有效濃度為1.0～20.0mg/L。