[發明專利]由生物可再生原料制造柴油機燃料

無效

• 申請號: 200880107978.0
• 申請日: 2008-09-03
• 公開（公告）號: CN101802145A
• 公開（公告）日: 2010-08-11
• 發明（設計）人: T·N·卡爾奈斯;T·L·馬克;J·P·布雷迪;P·柯卡耶夫
• 申請（專利權）人: 環球油品公司
• 主分類號: C10L1/08
• 分類號: C10L1/08;C10G3/00;C10G65/02
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 林柏楠;劉金輝

背景技術

本發明涉及由可再生原料(例如在如植物油、魚油、動物脂肪和油脂的材料中存在的甘油三酸酯和游離脂肪酸)制造可用作運輸燃料的柴油沸程烴的方法。該方法包括在一個或多個反應器中的氫化、脫羧、脫羰、和/或加氫脫氧和異構化。在進入異構化區之前使用選擇性熱高壓氫汽提器從氫化、脫羧和/或加氫脫氧區流出物中至少除去碳氧化物。

由于對柴油沸程燃料的需求在世界范圍內增長，因而日益關注用于制造柴油機燃料和柴油機燃料調合組分的非石油原油來源。一種這樣的可再生源被稱作生物可再生源。這些可再生源包括但不限于：植物油，例如玉米油、菜籽油、低芥酸菜籽油、豆油和藻油，動物脂肪，例如非食用牛脂、魚油，以及各種廢流，例如黃色和褐色油脂和下水道污泥。這些來源的共同特征在于它們由甘油酯和游離脂肪酸(FFA)構成。這兩類化合物都含有具有8至24個碳原子的正構脂族碳鏈。甘油酯或FFAs中的脂族碳鏈可以是完全飽和的，或是單不飽和、二不飽和或多不飽和的。

本領域中有報道公開了由油類制造烴。例如，US?4,300,009公開了使用結晶硅鋁酸鹽沸石將植物油(例如玉米油)轉化成烴(例如汽油)和化學品(例如對二甲苯)。US?4,992,605公開了通過加氫處理植物油(例如低芥酸菜籽油或葵花油)來制造柴油沸程烴產品。最后，US?2004/0230085A1公開了通過加氫脫氧然后異構化來處理生物來源的烴成分的方法。

申請人已經開發出一種方法，其包括一個或多個將可再生原料氫化、脫氧和異構化的步驟。通過從異構化區的進料中至少除去二氧化碳來改進異構化催化劑的性能。二氧化碳或其它碳氧化物的存在可能造成異構化催化劑的失活。使用選擇性熱高壓氫汽提器除去二氧化碳。

發明概要

本發明涉及由可再生原料制造富含異鏈烷烴的柴油沸程產物的加氫轉化法，其中該方法包括在反應區中通過在反應條件下將可再生原料氫化和脫氧來處理該原料，以提供包含含正鏈烷烴的烴級分的第一反應產物。在集成的熱高壓汽提器中，使用氫作為汽提氣體從所述第一反應產物中選擇性地除去在第一反應區中作為副產物生成的二氧化碳和水。將經過氫汽提的第一反應產物送入加氫異構化反應區。回收異構化的產物。

附圖簡述

圖1和圖2是本發明的一個實施方案的示意圖。圖1是較簡單的示意圖，而圖2更詳細。

發明詳述

如上所述，本發明涉及由可再生原料(例如源自植物或動物的可再生原料)制造可用作柴油沸程燃料的烴流的方法。這些原料中的一些被稱作生物可再生脂肪和油。術語可再生原料包括除獲自石油原油的原料之外的原料。可用于本發明的生物可再生原料包括任何包含甘油酯和游離脂肪酸(FFA)的可再生原料。大部分甘油酯是甘油三酸酯，但也可以存在和加工甘油單酸酯和甘油二酸酯。這些原料的實例包括但不限于，低芥酸菜籽油、玉米油、豆油、菜籽油、大豆油、菜油、妥爾油、葵花油、大麻籽油、橄欖油、亞麻籽油、椰子油、蓖麻油、花生油、棕櫚油、芥子油、棉籽油、麻風樹油、牛脂、黃色和褐色油脂、豬油、鯨骨脂、乳脂肪(fats?in?milk)、魚油、藻油、下水道污泥等等。可再生原料的另一些實例包括來自麻風樹(Jatropha?curcas)(Ratanjoy，野生蓖麻，Jangli?Erandi)、Madhuca?indica(Mohuwa)、Pongamia?pinnata(Karanji?Honge)和Azadiracta?indicia(印度楝)的非食用植物油。典型的植物或動物脂肪的甘油三酸酯和FFAs在它們的結構中含有具有8至24個碳原子的脂族烴鏈，大多數該脂肪和油含有高濃度的具有16和18個碳原子的脂肪酸。也可以使用可再生原料和石油衍生烴的混合物或共進料作為原料。可用的、尤其是與上面列舉的原料聯合作為共進料組分的其它原料組分包括廢機油和工業潤滑劑，用過的石蠟，由煤、生物質或天然氣的氣化繼之以下游液化步驟(例如費-托技術)而衍生的液體，由廢塑料(例如聚丙烯、高密度聚乙烯和低密度聚乙烯)的熱解聚或化學解聚而衍生的液體；以及作為石化和化學工藝的副產物生成的其它合成油。也可以使用上述原料的混合物作為共進料組分。在一些用途中，使用共進料組分的一個優點是將來自石油基工藝或其它工藝的被視為廢產物的材料轉化成當前工藝的有價值的共進料組分。