[發明專利]用含氨基的鹵代硅烷官能化的聚合物

有效

• 申請號: 200880103271.2
• 申請日: 2008-06-18
• 公開（公告）號: CN101835807A
• 公開（公告）日: 2010-09-15
• 發明（設計）人: 特倫斯·霍根;史蒂文·駱;小澤洋一;松下純子;中川隆二;田中健;鈴木英壽
• 申請（專利權）人: 株式會社普利司通
• 主分類號: C08C19/44
• 分類號: C08C19/44;C08L19/00;C08L15/00
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;張會華

本發明要求2007年6月18日提交的美國專利臨時申請系列號60/936,070和2008年3月7日提交的美國專利臨時申請系列號61/034,505的優先權。

技術領域

本發明的一個或多個實施方案涉及官能化聚合物及其制造方法。

背景技術

在制造輪胎的技術領域，期望使用證實降低的滯后即較小機械能轉化為熱的損失的硫化橡膠。例如，將顯示降低的滯后的硫化橡膠有利地使用于輪胎組件例如胎側和胎面中，從而生產具有期望低的滾動阻力的輪胎。硫化橡膠的滯后通常歸因于在交聯橡膠網絡內的游離聚合物鏈端以及填料附聚物的離解。已將官能化聚合物用于降低硫化橡膠的滯后。官能化聚合物的官能團可以經由與填料顆粒的相互作用減少游離聚合物鏈端的數目。另外，官能團可以降低填料附聚。然而，賦予聚合物的特定官能團是否能夠降低滯后通常是不可預測的。

端基官能化聚合物可以通過反應性聚合物與一定的官能化劑的后聚合處理來制備。然而，反應性聚合物是否能夠通過用特定官能化劑處理來官能化是不可預測的。例如，對于一種類型的聚合體系起作用的官能化劑未必對于另一類型的聚合體系起作用，反之亦然。

已知鑭系元素類催化劑體系用于聚合共軛二烯單體以形成具有高含量順式-1，4鍵的聚二烯。所得順式-1，4-聚二烯可以顯示假活性特性，其中，當聚合完成時，一些聚合物鏈具有能夠與一定官能化劑反應以產生官能化順式-1，4-聚二烯的反應性末端。

用鑭系元素類催化劑體系生產的順式-1，4-聚二烯典型地具有線性主鏈，認為用鑭系元素類催化劑體系生產的順式-1，4-聚二烯與用其它催化劑體系例如鈦基、鈷基和鎳基催化劑體系制備的順式-1，4-聚二烯相比提供更好的拉伸性、更高的耐磨耗性、更低的滯后和更好的耐疲勞性。因此，用鑭系元素類催化劑制得的順式-1，4-聚二烯特別適合用于輪胎組件例如胎側和胎面中。

已知陰離子引發劑用于共軛二烯單體的聚合以形成具有1，2-鍵、順式-1，4-鍵和反式-1，4-鍵的組合的聚二烯。陰離子引發劑也用于共軛二烯單體與乙烯基取代的芳族化合物的共聚。用陰離子引發劑制備的聚合物可以顯示活性特性，其中，當聚合完成時，聚合物鏈具有能夠與用于進一步鏈增長的其它單體反應或能夠與某些官能化劑反應以提供官能化聚合物的活性末端。

因為官能化聚合物是有利的，特別是在輪胎制造中，所以存在開發提供降低的滯后的新官能化聚合物的需求。

發明內容

本發明的一個或多個實施方案提供官能化聚合物的制備方法，該方法包括制備反應性聚合物并將該反應性聚合物與含氨基的鹵代硅烷化合物反應的步驟。

本發明的一個或多個實施方案提供官能性聚合物的制備方法，該方法包括引入共軛二烯單體、任選的與其可共聚的單體、和催化劑或引發劑，以形成聚合混合物；以及將含氨基的鹵代硅烷化合物添加至所述聚合混合物。

本發明的一個或多個實施方案提供聚合物的制備方法，該方法包括制備聚合混合物和將含氨基的鹵代硅烷化合物添加至該聚合混合物。

本發明的一個或多個實施方案提供官能化聚合物，該官能化聚合物通過以下步驟制備：聚合單體以形成反應性聚合物，和將該反應性聚合物與含氨基的鹵代硅烷化合物反應。

本發明的一個或多個實施方案提供由下式定義的官能化聚合物：

其中R¹²包括單價有機基團，R¹³包括單價有機基團、羥基或鹵素原子，其中R¹⁴包括共價鍵或二價有機基團，R¹⁵包括氫原子或單價有機基團，和其中π為聚合物鏈。

本發明的一個或多個實施方案提供由下式定義的官能化聚合物：

其中R¹²包括單價有機基團或烴氧基(hydrocarbyloxygroup)、R¹³包括單價有機基團、羥基、鹵素原子或烴氧基，其中R¹⁴包括共價鍵或二價有機基團，R¹⁵包括氫原子或單價有機基團，和其中π為具有大于約60％的順式-1，4-鍵含量的順式-1，4-聚二烯。

本發明的一個或多個實施方案提供由下式定義的化合物：

其中X為鹵素原子，R²為鹵素原子、烴氧基或單價有機基團，R³為二價有機基團，R⁴為單價有機基團或可水解基團。

附圖說明