[發(fā)明專利]生物殺滅性聚丙烯醛組合物

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200880100915.2
• 申請(qǐng)日: 2008-07-18
• 公開（公告）號(hào): CN101801181A
• 公開（公告）日: 2010-08-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 羅伯特·威廉·鄧洛普;高塔姆·達(dá)爾瓦地
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 凱米克有限公司
• 主分類號(hào): A01N35/02
• 分類號(hào): A01N35/02;A01N25/04;A01N25/12
• 代理公司: 北京信慧永光知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11290
• 代理人: 梁興龍;王維玉

本申請(qǐng)要求美國臨時(shí)申請(qǐng)60/929,961(2007年7月19日)的優(yōu)先權(quán)，在此引入該申請(qǐng)的內(nèi)容作為參考。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種生物殺滅性聚丙烯醛組合物，涉及制備生物殺滅性聚丙烯醛組合物的方法，還涉及使用所述組合物控制微生物生長的方法。

背景技術(shù)

美國專利5,290,894中討論了聚丙烯醛的生物殺滅性質(zhì)。聚丙烯醛組合物在水中的較差物理穩(wěn)定性使其難以配制。據(jù)報(bào)道，通過含有親水性共聚單體克服了這些問題。美國專利6,723,336披露了適用于治療動(dòng)物胃腸道疾病的水溶性聚丙烯醛。本申請(qǐng)人的美國專利6,803,356和6,410,040也披露了通過修飾聚合物而包括酸基團(tuán)并任選地進(jìn)一步使聚合物反應(yīng)而形成縮醛基團(tuán)來提高聚丙烯醛酸的溶液穩(wěn)定性和抗菌活性的方法。

發(fā)明內(nèi)容

現(xiàn)在，本申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，大小不超過30微米、優(yōu)選不超過5微米、更優(yōu)選不超過1微米的微細(xì)分散粒子形式的聚丙烯醛在水中形成穩(wěn)定的分散體并且具有高水平的生物殺滅活性。

因此，本申請(qǐng)?zhí)峁┮环N生物殺滅性組合物，其包括含有聚丙烯醛的微粒，其中至少90重量％的粒子的大小不超過30微米。優(yōu)選地，至少90重量％的粒子的大小不超過5微米，更優(yōu)選至少90％的粒子的大小不超過1微米。

在一個(gè)實(shí)施方案中，所述組合物呈含水懸浮液的形式，所述含水懸浮液包括含有上述粒子大小的聚丙烯醛的懸浮粒子。

在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供一種生物殺滅性組合物，其含有水可分散的粒子，所述水可分散的粒子包括微粒水溶性物質(zhì)和相關(guān)的含有聚丙烯醛的生物殺滅性粒子，其中至少90重量％的粒子的大小不超過30微米。優(yōu)選至少90重量％的粒子的大小不超過5微米，更優(yōu)選至少90重量％的粒子的大小不超過1微米。

本發(fā)明還提供一種制備根據(jù)上面定義的組合物的含有聚丙烯醛的微粒生物殺滅劑的方法，所述方法包括：

(i)在至少部分溶于水的溶劑中形成聚丙烯醛的溶液；和

(ii)混合所述聚丙烯醛的溶液與含水組合物，提供聚丙烯醛粒子在所述含水組合物中的微細(xì)懸浮液。

本發(fā)明還提供一種制備微粒聚丙烯醛生物殺滅性組合物的方法，包括磨碎聚丙烯醛以減小粒子大小，使得至少90重量％的粒子的大小不超過30微米。優(yōu)選至少90％的粒子的大小不超過5微米，更優(yōu)選至少90％的粒子的大小不超過1微米。

具體實(shí)施方式

根據(jù)本發(fā)明的聚丙烯醛粒子包括至少90重量％的大小不超過30微米的粒子。優(yōu)選地，至少90重量％的粒子的大小不超過5微米，更優(yōu)選至少90％的粒子的大小不超過1微米。聚丙烯醛粒子通常大小為至少5nm，更優(yōu)選至少10nm，最優(yōu)選至少20nm。最佳粒子大小在一定程度上取決于使用組合物的應(yīng)用，然而，通常，從活性的角度來看，最優(yōu)選的大小提供至少90重量％的大小不超過200nm的粒子，最優(yōu)選不超過150nm。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在納米粒子范圍(高達(dá)1000nm)的粒子活性顯著改善，更優(yōu)選不超過200nm，特別是達(dá)到150nm。

聚丙烯醛可以是丙烯醛均聚物或者包括例如達(dá)到15％和優(yōu)選不超過10重量％的丙烯醛之外單體的共聚物。最優(yōu)選地，聚丙烯醛是丙烯醛均聚物。

聚丙烯醛可以通過自由基聚合、陰離子聚合或堿催化聚合形成。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，特別是當(dāng)與通過自由基聚合制備的聚丙烯醛相比時(shí)，包括通過堿催化聚合形成的聚丙烯醛的聚丙烯醛粒子表現(xiàn)出優(yōu)異的活性。

聚丙烯醛粒子可以被氧化，從而將所述聚合物修飾成包括選擇比例的酸基團(tuán)，如0.5～5摩爾羧基/千克聚合物。本申請(qǐng)人的美國專利6,723,336的實(shí)施例1b中描述了通過在空氣或其他氧源中氧化固體而引入酸基團(tuán)。

在一個(gè)方面，本發(fā)明提供一種制備上述微粒聚丙烯醛生物殺滅性組合物的方法，所述方法包括：

(i)在至少部分溶于水的溶劑中形成聚丙烯醛的溶液；和

(ii)混合所述聚丙烯醛的溶液與含水組合物，提供聚丙烯醛粒子在所述含水組合物中的微細(xì)懸浮液。所述方法提供了納米懸浮液形式的微粒聚丙烯醛。如果需要，可以從納米懸浮液收集納米粒子，但一般來說，在該實(shí)施方案中，優(yōu)選的是，含水納米懸浮液用在任選地加入適合所需應(yīng)用的賦形劑和佐劑的生物殺滅劑制劑中。所述溶劑優(yōu)選至少部分溶于水。通常，在20℃下在水中溶解至少1％。適合溶劑的例子包括脂肪族和芳香族醇、醚以及它們兩種或兩種以上的混合物，其中溶劑組合物具有所需的溶解度。具體例子包括C₁～C₄烷醇、芐醇、多元醇(如聚乙二醇和丙二醇)和醚(如四氫呋喃)。