[發明專利]生物殺滅性聚丙烯醛組合物

無效

• 申請號: 200880100915.2
• 申請日: 2008-07-18
• 公開（公告）號: CN101801181A
• 公開（公告）日: 2010-08-11
• 發明（設計）人: 羅伯特·威廉·鄧洛普;高塔姆·達爾瓦地
• 申請（專利權）人: 凱米克有限公司
• 主分類號: A01N35/02
• 分類號: A01N35/02;A01N25/04;A01N25/12
• 代理公司: 北京信慧永光知識產權代理有限責任公司 11290
• 代理人: 梁興龍;王維玉

本申請要求美國臨時申請60/929,961(2007年7月19日)的優先權，在此引入該申請的內容作為參考。

技術領域

本發明涉及一種生物殺滅性聚丙烯醛組合物，涉及制備生物殺滅性聚丙烯醛組合物的方法，還涉及使用所述組合物控制微生物生長的方法。

背景技術

美國專利5,290,894中討論了聚丙烯醛的生物殺滅性質。聚丙烯醛組合物在水中的較差物理穩定性使其難以配制。據報道，通過含有親水性共聚單體克服了這些問題。美國專利6,723,336披露了適用于治療動物胃腸道疾病的水溶性聚丙烯醛。本申請人的美國專利6,803,356和6,410,040也披露了通過修飾聚合物而包括酸基團并任選地進一步使聚合物反應而形成縮醛基團來提高聚丙烯醛酸的溶液穩定性和抗菌活性的方法。

發明內容

現在，本申請人已經發現，大小不超過30微米、優選不超過5微米、更優選不超過1微米的微細分散粒子形式的聚丙烯醛在水中形成穩定的分散體并且具有高水平的生物殺滅活性。

因此，本申請提供一種生物殺滅性組合物，其包括含有聚丙烯醛的微粒，其中至少90重量％的粒子的大小不超過30微米。優選地，至少90重量％的粒子的大小不超過5微米，更優選至少90％的粒子的大小不超過1微米。

在一個實施方案中，所述組合物呈含水懸浮液的形式，所述含水懸浮液包括含有上述粒子大小的聚丙烯醛的懸浮粒子。

在另一個實施方案中，本發明提供一種生物殺滅性組合物，其含有水可分散的粒子，所述水可分散的粒子包括微粒水溶性物質和相關的含有聚丙烯醛的生物殺滅性粒子，其中至少90重量％的粒子的大小不超過30微米。優選至少90重量％的粒子的大小不超過5微米，更優選至少90重量％的粒子的大小不超過1微米。

本發明還提供一種制備根據上面定義的組合物的含有聚丙烯醛的微粒生物殺滅劑的方法，所述方法包括：

(i)在至少部分溶于水的溶劑中形成聚丙烯醛的溶液；和

(ii)混合所述聚丙烯醛的溶液與含水組合物，提供聚丙烯醛粒子在所述含水組合物中的微細懸浮液。

本發明還提供一種制備微粒聚丙烯醛生物殺滅性組合物的方法，包括磨碎聚丙烯醛以減小粒子大小，使得至少90重量％的粒子的大小不超過30微米。優選至少90％的粒子的大小不超過5微米，更優選至少90％的粒子的大小不超過1微米。

具體實施方式

根據本發明的聚丙烯醛粒子包括至少90重量％的大小不超過30微米的粒子。優選地，至少90重量％的粒子的大小不超過5微米，更優選至少90％的粒子的大小不超過1微米。聚丙烯醛粒子通常大小為至少5nm，更優選至少10nm，最優選至少20nm。最佳粒子大小在一定程度上取決于使用組合物的應用，然而，通常，從活性的角度來看，最優選的大小提供至少90重量％的大小不超過200nm的粒子，最優選不超過150nm。已經發現，在納米粒子范圍(高達1000nm)的粒子活性顯著改善，更優選不超過200nm，特別是達到150nm。

聚丙烯醛可以是丙烯醛均聚物或者包括例如達到15％和優選不超過10重量％的丙烯醛之外單體的共聚物。最優選地，聚丙烯醛是丙烯醛均聚物。

聚丙烯醛可以通過自由基聚合、陰離子聚合或堿催化聚合形成。已經發現，特別是當與通過自由基聚合制備的聚丙烯醛相比時，包括通過堿催化聚合形成的聚丙烯醛的聚丙烯醛粒子表現出優異的活性。

聚丙烯醛粒子可以被氧化，從而將所述聚合物修飾成包括選擇比例的酸基團，如0.5～5摩爾羧基/千克聚合物。本申請人的美國專利6,723,336的實施例1b中描述了通過在空氣或其他氧源中氧化固體而引入酸基團。

在一個方面，本發明提供一種制備上述微粒聚丙烯醛生物殺滅性組合物的方法，所述方法包括：

(i)在至少部分溶于水的溶劑中形成聚丙烯醛的溶液；和

(ii)混合所述聚丙烯醛的溶液與含水組合物，提供聚丙烯醛粒子在所述含水組合物中的微細懸浮液。所述方法提供了納米懸浮液形式的微粒聚丙烯醛。如果需要，可以從納米懸浮液收集納米粒子，但一般來說，在該實施方案中，優選的是，含水納米懸浮液用在任選地加入適合所需應用的賦形劑和佐劑的生物殺滅劑制劑中。所述溶劑優選至少部分溶于水。通常，在20℃下在水中溶解至少1％。適合溶劑的例子包括脂肪族和芳香族醇、醚以及它們兩種或兩種以上的混合物，其中溶劑組合物具有所需的溶解度。具體例子包括C₁～C₄烷醇、芐醇、多元醇(如聚乙二醇和丙二醇)和醚(如四氫呋喃)。