[發明專利]用作PVC的共穩定劑的羧基改性的聚乙烯醇

無效

• 申請號: 200880024340.0
• 申請日: 2008-07-18
• 公開（公告）號: CN101743279A
• 公開（公告）日: 2010-06-16
• 發明（設計）人: S·米徹爾;R·W·弗斯;加藤雅己;仲前昌人;坪井明
• 申請（專利權）人: 可樂麗歐洲有限責任公司;可樂麗股份有限公司
• 主分類號: C08L27/06
• 分類號: C08L27/06
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 張軼東;韋欣華

技術領域

本發明涉及基于聚氯乙烯(PVC)的熱塑性可加工混合物，其被與羧基改 性的聚乙烯醇組合的至少一種金屬離子穩定化。

背景技術

必須使基于PVC的熱塑性可加工混合物針對熱和/或紫外線穩定化，以減少 化學分解。特別適用于上述目的的是金屬離子，例如鉛鹽或錫鹽，或環境更友 好的鈣或鋅化合物。在PVC混合物的熱塑性加工過程中，金屬基的穩定劑應在 聚合物基體中具有好的分散性，而不發生團聚或不相容。此外，穩定劑應不遷 移到已加工材料的表面，以防止產生所謂的“析出”或“魚眼”就動。因此，大多數 用于PVC的穩定劑包含多種成分，如多元醇、β-二酮、酚類化合物或無機穩定劑。 參見，例如US?5,143,959。

已知在用于PVC的金屬基穩定劑混合物中使用聚乙烯醇(PVA)。例如， US?5,118,741公開了在PVC的懸浮聚合中使用至多0.5phr的部分水解的PVA，以 及使用金屬離子穩定所獲得的PVC混合物。在上述文獻中沒有提及PVA的共穩 定作用。此外，上述PVA的添加量太小而不能預期產生任何共穩定作用。

DE?272?8?862公開了一種PVC和β-二酮的鈣鹽/鋅鹽以及作為多元醇化合物 的PVA的混合物，但沒有給出使用的PVA的任何細節。

Ikeda等人在“Polymers?and?Polymer?Composites”，649至662頁，11卷8期， 2003中進一步分析了包含PVA作為共穩定劑的PVC混合物的熱穩定性。這篇文 章指出未改性的PVA適合用作鋅穩定的PVC混合物的共穩定劑。

考慮到在PVC混合物擠出過程中的熱穩定性和/或加工性能，上述已知的用 于PVC的包含PVA的穩定劑混合物仍具有不足之處。

令人驚奇的是，已經發現將金屬離子和含有羧基的聚乙烯醇結合能改善 PVC混合物的熱穩定性，并且展現與聚合物基體充分的相容性。

不拘于理論的限制，假設上述改性的聚乙烯醇發揮作為金屬離子的配位組 分的作用。

因此，本發明的一個方面是含有至少一種金屬離子作為穩定劑的基于聚氯 乙烯的熱塑性可加工混合物，其特征在于每100份聚氯乙烯，添加0.1至15份 的至少一種改性的聚乙烯醇，所述改性的聚乙烯醇是通過將至少一種乙烯基酯 和至少一種烯鍵式不飽和羧酸或其金屬鹽、酐或酯共聚合，并且隨后部分皂化 該共聚物而獲得的。

所述改性的聚乙烯醇可包含0.01-5摩爾％的至少一種烯鍵式不飽和羧酸或 其衍生物。

合適的烯鍵式不飽和羧酸包含3至20個碳原子，并且可具有一個或兩個羧 酸基團。可以使用下列衍生物來制備可用于本發明中的改性的PVA：

-堿金屬鹽或堿土金屬鹽

-分子間或分子內的酐

-與包含1至20個碳原子的醇的單酯或二酯，

作為實例，所述改性的聚乙烯醇可包含下列重復單元：

(a)10至99.9摩爾％

(b)0.01至50摩爾％，R¹＝COCH₃或COCH₂CH₃

(c)0.01至5摩爾％，R²、R³、R⁴、R⁵獨立地為H、 -CH₃、-C₂H₅、-CO₂R⁶、-CH₂CO₂R⁶，R⁶＝H、-CH₃、 -C₂H₅、堿金屬或堿土金屬，條件是至少一個殘基

R²、R²、R⁴、R⁵包含一個羧酸基團